高中化学竞赛辅导无机化学18.1钛分族知识点素材.docVIP

第十八章过渡元素（I）

Chapter18TheTransitionElements（I）

引言（Introduction）

一、Definition：具有部分充填d或f壳层电子的元素.它包括第四、五、六周期从ⅢB到Ⅷ族的元素,共有8个直列,这些元素都是金属元素,也称为过渡金属.人们也常将铜分族看作过渡元素,这是由于Cu2+具有3d9,Au3+具有5d8,且性质也与过渡元素十分相似的缘故.

二、Elements’Symbol:

三、ValenceOrbital(n?1)d、ns、np共九个轨道

四、OxidationState：

1．过渡元素都有可变氧化态,

2．+2氧化态几乎为所有过渡元素的特征氧化态,

3．绝大部分过渡元素的最高氧化态等于其族数：Sc2O3、CrO3、Mn2O7,

4．随着原子序数的增加其高价氧化态越来越稳定：如未发现FeO4,而发现OsO4.其

?f=?302kJ·mol?1

五、CoordinationCapacity：过渡元素有很强的配位能力,因为有空的价轨道,与配位原子形成σ配键；又有富的d电子,可与配体的π*反键轨道或nd空轨道形成反馈π键.

§18-1钛分族

TheTitaniumSubgroup

包括：Titanium(Ti)Zirconium(Zr)Hafnium(Ha)Rutherfordium(Rf)

Valenceelectronconfiguration：(n?1)d2ns2

一、GeneralProperties

1．Radius：从到是增大的,而和是相似的,这是由于镧系收缩造成的,使、分离困难,只能采取离子交换（ionexchange）法或溶剂萃取（solventextraction）法来分离它们.

2．Firstionizationenergy(I1)：从--稍微有点升高.

3．Oxidationnumber

+2,+3,+4

+4

+4

、、

、

从单质形成化合物必须要断开单质的键能,同时伴随原子之间的相互作用形成化合物所释放的能量.金属的原子化所需能量比非金属的键能大得多,在形成MF2、MF3、MF4的过程中,同一种金属所需要的原子化能是相同,而反应放出的能量从MF2到MF4是增大的.对于原子序数大的过渡元素,原子化能是增大的,所以Zr、Hf应形成最高氧化态的化合物而得以稳定.

4．Coordinationnumber：Ti：4,6Zr、Hf：7,8

5．Occurrenceinnature：金红石(rutile)：TiO2,钛铁矿(ilmenite)：FeTiO3

钙铁矿(perovskite)：CaTiO3

二、TheSimpleSubstances

1．Physicalproperties：银白色金属,为轻金属,、为高熔点的重金属

2．Chemicalproperties：

(1)在室温下,Ti表面有一层致密的保护层,抗腐蚀、抗海水,所以钛可用于航海和航空制造业上

(2)在高温下,活性显著增强

(3)与酸反应：

a．与热的盐酸反应：

2Ti(s)+6H+(g)+12H2O(l)2[Ti(H2O)6]3+(aq)+3H2(g)

b．与或含离子的酸反应：

M(s)+6HF(aq)2H+(aq)+(aq)+2H2(g)(M=Ti、Zr、Hf)

3M(s)+4HNO3(aq)+18HF(aq)3H2[MF6](aq)+4NO(g)+8H2O(l)

Explanation：,,而,即

,所以与反应,生成,而与HF或含离子的酸

反应,生成.

3．Preparation:由于Ti、Zr和Hf在高温时化学性质很活泼,所以制备纯态很困难

(magnesiothermicreaction)(sodiothermicreaction)

提纯：Ti(粗)+2I2(s)TiI4(s)TiI4(g)Ti(s)+2I2(g)

三、TheirCompounds

1．[+4]O.S.

(1)TiO2钛白：用作高级颜料和皮革、塑料的添加剂

a．properties：难溶于水和稀酸,但可溶于浓H2SO4

,TiO2·nH