高中化学竞赛辅导无机化学13.2磷及其化合物知识点素材.docVIP

§13-2磷及其化合物

PhosphorusanditsCompounds

一、GeneralProperties:

1．磷原子的成键特征

(1)形成P3?离子化合物e.g.Na3P：在水溶液中P3?离子不存在,这是由于P3?离子易水解：P3?+3H2OPH3+3OH－,P3?离子有较大的半径,易变形,另外P3?的电荷高,附加极化作用强,所以只存在为数极少的离子化合物,许多磷化物都向共价型过渡.

(2)中心原子（P）可采取sp3、sp3d、sp3d2杂化,可形成?3、+1、+3、+5氧化数的化合物,原子的最大配位数达到6.

(3)磷的性质与氮有很大的差别主要是由于磷原子有3d轨道.例如NF3不水解,而PF3水解,NF3不与过渡金属形成配合物,而PF3可以与许多过渡元素形成配合物.解释：除了都能形成σ配键外,P还有空的3d空轨道,可以接受过渡金属反馈回来的电子对,形成反馈π键,所以配位能力加强.

2．存在：在自然界以磷灰石,磷钙石(phosphorite)：Ca3(PO4)2,氟磷灰石(fluorapatite)：Ca5(PO4)3F,羟基磷灰石(hydroxypatite)：Ca5(PO4)3(OH)存在.磷是动物体中的重要成份,骨头中Ca5(PO4)3(OH)形成矿物质部分,牙齿中含有Ca5(PO4)3F,大脑和神经细胞中含有复杂的有机磷的衍生物,所以磷是动物体中的重要成份.

二、SimpleSubstance

1．Allotropes：white、redandblackphosphorus

P4isextremelypoisonous！

白磷的晶格点上是P4分子,红磷的结构至今不清楚,有人认为红磷是P4分子撕开一个P－P键,把许多对成对的三角形连接起来而形成的长链状巨大分子所组成(如图)

2．Properties：(以P4为主)

(1)structureofP4：Tetrahedral键与键之间存在张力,∠PPP=60?,比纯p轨道的σ键键角90°要小,P－P键是受了应力而弯曲的键,P－P键能很低,仅200kJ·mol?1,很容易受外力而张开,这说明白磷在通常情况下,非常活泼.

(2)properties：

a．reduction:

P4+10HNO3+H2O4H3PO4+5NO+5NO2

b．dispropotionation:

P4+3KOH+3H2OPH3+3KH2PO2

11P4+60CuSO4+96H2O20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4

c．几乎与所有金属反应,形成磷化物

6Mg+P42Mg3P2

3．Preparation：

3Ca3(PO4)2+10C+6SiO26CaSiO3+10CO+P4?rHm＞0

三、TheCompounds

1．[?3]O.S.

(1)preparation:

磷不与H2直接反应,只能用间接的方法制备PH3(phosphine,膦)

2P4+3Ba(OH)2+6H2O3Ba(PO2H2)2+2PH3

Phosphineisanextremelypoisonousgaswithanunpleasantodor.

(2)properties:

a．thereactionwithwater：

Mg3P2+6H2O3Mg(OH)2+2PH3

b．asLewisbase：

只有强的质子给予体（strongerdonorsofprotons）,如HI、HClO4存在时,PH3才给出一对电子,所以PH3是弱Lewis碱