高中化学竞赛辅导无机化学14.1碳及其化合物知识点素材.docVIP

第十四章碳族元素

Chapter14TheCarbonFamilyElements

Carbon(C)Silicon(Si)Germanium(Ge)Stannum(Sn)Plumbum(Pb)

§14-1碳及其化合物

CarbonanditsCompounds

一、GeneralProperties

1．根据σ键的数目,碳可采取sp、sp2、sp3杂化,其最大配位数为4

2．由于碳—碳单键的键能特别大,所以C－C键非常稳定,具有形成均键(homochains)的倾向

C－C

N－N

O－O

F－F

E(kJ·mol?1)

374

250

210

159

实例

H3C－CH3

H2N－NH2

HO－OH

从碳到氮的单键键能的突减,是由于N2分子中氮原子之间非键电子对排斥的缘故.

二、TheSimpleSubstance

1．在第二周期中,氟、氧和氮都以双原子分子存在：F2、O2和N2；而碳存在多聚物,其理由为：O2和N2的多重键要比σ单键（均键）强得多

如：,

E(kJ·mol?1)494＞210+210,946＞250+250

而：

E(kJ·mol?1)627＜374+374

即C2分子中的多重键比均链中的两个σ单键之和小,所以碳往往形成多原子均键,虽然在星际空间存在有C2(g)分子.

2．Allotropes:diamond、graphite、fullerene(C60、C70)、carbin(carbonfibers)

(1)熵Scarbin＞Sgraphite＞Sdiamond

(2)dC-C(nm):diamond＞graphite＞benzene＞ethylene＞carbin＞acethylene

(3)Cgraphite→Cdiamond?rHm＞0,?rSm＜0

根据平衡,需要高压,(becauseoftheinsignificantreductionofvolume),升高温度不利于平衡的移动,但为了达到该过程可以接受的速率,反应温度大约在2000℃,近来已发明一种低压生产金刚石的方法：把金刚石晶种（seed）放在气态碳氢化合物（甲烷methane,ethane）中,温度升高到1000℃,可以得到金刚石粉末或者crystalwhiskers

(4)C60

由12个正五边形和20个正六边形组成,每个碳原子以sp3、sp2杂化轨道与相邻的三个碳原子相连,使∠CCC小于120?而大于109?28?,形成曲面,剩余的p轨道在C60球壳的外围和内腔形成球面π键,从而具有芳香性.

欧拉方程：面数(F)+顶点数(V)=棱数(E)+2

a．structure：根据欧拉定理,通过12个正五边形和数个正六边形的连接可以形成封闭的多面体结构：C60为第一个五边形间互不相邻的封闭笼状结构,C70为第二个五边形间互不相邻的封闭笼状结构,两个五边形相邻的最小碳笼为C50,三个五边形相邻的最小碳笼为C28,不存在六边形的最小碳笼为C20.

b．properties：科学家认为C60将是21世纪的重要材料

(i)C60分子具有球形的芳香性,可以合成C60Fn,作为超级润滑剂.

(ii)C60笼内可以填入金属原子而形成超原子分子,作为新型催化剂或催化剂载体,具有超导性,掺K的C60,Tc=18K,Rb3C60Tc=29K,它们是三维超导体.

(iii)C60晶体有金属光泽,其微晶体粉末呈黄色,易溶于苯,其苯溶液呈紫红色.C60分子特别稳定,进行化学反应时,C60始终是一个整体.

三、TheCompounds

1．[?