第四章原子吸收光谱法.pptVIP

火焰温度的高低是影响原子化程度的基本因素：燃烧温度低，有些金属元素原子化不完全；而温度太高不仅会增加噪声，也会增加电离，从而影响测定，特别是对碱金属和碱土金属元素。因此，对于不同的被测元素，应当使用不同的火焰温度。第30页，共85页，星期日，2025年，2月5日无火焰原子化器有许多种，主要有：电热高温石墨炉、石墨坩埚、高频感应加热炉、空心阴极溅射、等离子体喷焰、激光和氧化物发生器等。以电热高温石墨炉原子化器应用最多。2.无火焰原子化器第31页，共85页，星期日，2025年，2月5日石墨炉结构示意图金属夹套绝缘体石墨锥石墨管冷却水进样窗保护气Ar或N2光路水石墨管：长约30-60mm，外径约6-9mm，壁厚约1-2mm(接电源)第32页，共85页，星期日，2025年，2月5日原子化器的中间是一根长约30-60mm，外径约6-9mm，壁厚约1-2mm的石墨管，管上有三个直径约2毫米的小孔。管的两端装有加热石墨管用的能施加10-25V，400～600A电源的电极头－石墨锥，电极、绝缘体、金属夹套与石墨管之间通入Ar或N2等气体，气体就从石墨管的三个孔中进入管内而从管的两端逸出，以免石墨管和管内试样在高温下与空气接触而氧化。石墨炉原子化器结构第33页，共85页，星期日，2025年，2月5日测定时，取1-100μl微量液体样品或数毫克固体样品，从石墨管中间的一个孔加到石墨管中，接通电源并程序控制阶梯升温，经干燥、灰化、原子化、除残，一次测定结束。石墨炉的原子化过程干燥灰化原子化时间温度除残石墨炉程序升温示意图第34页，共85页，星期日，2025年，2月5日①干燥用小电流加热，除去样品中的溶剂，干燥时间取决于溶剂的性质。如：水溶液则须加热到100℃以上。②灰化使试样中盐分分解并赶走阴离子，破坏有机物，除去易挥发基体或其他干扰元素。灰化温度和时间：以待测元素不挥发损失为限，由基体的性质决定。一般灰化温度100～180℃，固体样品则可能需几百甚至上千度。石墨炉的原子化过程(续1)第35页，共85页，星期日，2025年，2月5日③高温原子化高温下，以盐类和氧化物存在的试样元素挥发，并解离为基态原子。④高温除残(净化)当试样中的待测元素信号被记录后，还须升温到大于3000℃数秒钟，以除去石墨管中残留的物质，消除其记忆效应。以便测定下一个试样。石墨炉的原子化过程(续2)第36页，共85页，星期日，2025年，2月5日1、原子化效率比火焰法高几百倍，原子蒸气停留时间长达1秒以上。2、绝对灵敏度高。达10-12g以上，比火焰法高几个数量级。3、通过调节电流大小控制温度，选择性好。可使待测元素的激发、电离等降低到最低限度。高温石墨炉原子化法的优点第37页，共85页，星期日，2025年，2月5日4、对于在低温蒸发的干扰元素，可先调至适当温度将它分馏除去。5、惰性气体除氧技术和石墨管提供的强还原气氛，适于测定易形成氧化物的元素。6、液体、固体样品都可直接测定，用量很少。液体试样一般为1～100μl，固体试样为20～40μg。高温石墨炉原子化法的优点(续)第38页，共85页，星期日，2025年，2月5日1、分析结果的精密度比火焰法差，通常其相对标准偏差为5％～10％；2、试样基体蒸发和石墨炉本身氧化都会产生分子吸收光谱干扰。3、石墨管管壁在高温下会辐射连续光谱，背景干扰严重，需进行背景校正。4、要求低电压大电流的电源，需水冷却，需惰性气体氩或高纯氮气等设备。5、操作复杂。难熔元素，石墨管经使用一定次数后，记忆效应加剧。高温石墨炉原子化法的主要缺点第39页，共85页，星期日，2025年，2月5日有些元素如砷、硒、碲、铅、锡和锑等，在强还原剂的作用下能与氢结合生成共价氢化物；其挥发性强，易于加热分解。将这些元素用硼氢化钠使之还原，形成挥发性的氢化物，用氩气或氦气带出并引入至燃烧器的氩－氢火焰中进行原子化，可大大提高上述元素分析的灵敏度。也可将氢化物在特制的石英管原子化器中，加热或点燃，使氢化物分解，在管内产生自由基态原子。灵敏度可达10-11g/ml。3、共价氢化物原子化装置第40页，共85页，星期日，2025年，2月5日分光系统：采用光栅作为色散元件，主要作用是分离出分析线，减少背景干扰。检测系统：使用光电倍增管，用数字表头显示或用微机处理检测数据。四、分光系统与