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高分子化学考试题库附答案解析

一、选择题

下列单体中，最容易发生阴离子聚合的是（）

A.苯乙烯（St）

B.甲基丙烯酸甲酯（MMA）

C.丙烯腈（AN）

D.醋酸乙烯酯（VAc）

答案：C

解析：丙烯腈（AN）含强吸电子基团-CN，使双键电子云密度显著降低，易与阴离子活性中心结合，故最易发生阴离子聚合。苯乙烯虽可阴离子聚合，但活性低于丙烯腈；醋酸乙烯酯因酯基吸电子能力弱，更易自由基聚合。

自由基聚合中，引发剂分解速率常数（kd）与温度（T）的关系符合阿伦尼乌斯公式。若活化能Ed=120kJ/mol，则80℃时kd约为（）（R=8.314J/(mol?K)，假设A=1×101?s?1）

A.1×10??s?1

B.1×10??s?1

C.1×10??s?1

D.1×10??s?1

答案：B

解析：阿伦尼乌斯公式为k_d=A\cdote^{-E_d/(RT)}，T=80+273.15=353.15K，代入数据：k_d=1??10^{14}??e^{-120000/(8.314??353.15)}a??1??10^{-5}sa???1。

缩聚反应中，若体系初始官能团摩尔比r=0.95（羧基过量），反应程度p=0.98，则数均聚合度Xn为（）

A.50

B.100

C.150

D.200

答案：B

解析：根据羧基过量时的缩聚聚合度公式X_n=\frac{1+r}{1+r-2rp}，代入r=0.95、p=0.98：X_n=(1+0.95)/(1+0.95-2??0.95??0.98)=1.95/(1.95-1.862)=1.95/0.088a??100。

乳液聚合的“恒速期”中，聚合速率主要取决于（）

A.单体液滴数量

B.乳胶粒数量

C.引发剂浓度

D.乳化剂浓度

答案：B

解析：恒速期内，乳胶粒数量恒定（由成核期决定），单体通过水相持续从单体液滴扩散至乳胶粒内，引发剂在水相分解产生的自由基不断进入乳胶粒引发聚合，故聚合速率仅取决于乳胶粒数量。

下列共聚物中，属于交替共聚物的是（）（竞聚率r1=0.02，r2=0.03）

A.苯乙烯-丁二烯共聚物

B.氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物

C.马来酸酐-苯乙烯共聚物

D.甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物

答案：C

解析：当r1≈0且r2≈0时，两单体无均聚倾向，只能交替共聚。马来酸酐因双键电子云密度低，无法均聚，需与苯乙烯（共轭单体）交替共聚；苯乙烯-丁二烯共聚物r1≈0.6、r2≈1.7，为无规共聚物。

测定聚合物数均分子量（Mn）的最常用方法是（）

A.光散射法

B.渗透压法

C.粘度法

D.凝胶渗透色谱（GPC）法

答案：D

解析：GPC法可同时测定分子量分布和数均、重均分子量，操作简便、快速，是目前最常用的方法。光散射法测重均分子量，渗透压法虽测数均但操作复杂，粘度法测粘均分子量需Mark-Houwink方程换算。

离子聚合中，活性中心以“紧密离子对”形式存在时，聚合速率（）

A.增大

B.减小

C.不变

D.先增大后减小

答案：B

解析：紧密离子对中，反离子与活性中心结合紧密，空间位阻大，单体难以插入增长链，导致聚合速率减小；溶剂极性增大使离子对离解为自由离子，聚合速率显著增大。

自由基聚合中，若链终止主要为偶合终止，则动力学链长（ν）与数均聚合度（Xn）的关系为（）

A.Xn=ν

B.Xn=2ν

C.Xn=ν/2

D.Xn=3ν

答案：B

解析：偶合终止时，两个动力学链（各长ν）结合形成一个大分子，故数均聚合度Xn=2ν；歧化终止时，一个动力学链生成一个大分子，Xn=ν。实际聚合中多为两种终止方式并存，Xn介于ν和2ν之间。

下列聚合反应中，属于逐步聚合的是（）

A.自由基聚合

B.阳离子聚合

C.缩聚反应

D.阴离子聚合

答案：C

解析：逐步聚合的特征是官能团逐步反应，分子量随反应程度逐渐增大，缩聚反应（如聚酯、聚酰胺合成）符合此特征。自由基、阳离子、阴离子聚合均为连锁聚合，活性中心快速引发单体增长，分子量瞬间形成。

表征聚合物分子量分布宽度的参数是（）

A.数均分子量（Mn）

B.重均分子量（Mw）

C.粘均分子量（Mη）

D.多分散系数（PDI）

答案：D

解析：PDI=Mw/Mn，其值越大，分子量分布越宽。理想单分散聚合物PDI=1，实际聚合物PDI多为1.5-10（自由基聚合）或1.01-1.1（活性聚合）。

下列单体中，不能发生自由基聚合的是（）

A.乙烯

B.丙烯

C.氯乙