化学物质热稳定性评价.pptVIP

4、DSC数据分析反应开始温度Tdsc，100K距离法则放热量Q，Q400J/g感度，SS=log(Qdsc)-0.72log(Tdsc-25)-0.98EP=log(Qdsc)-0.38log(Tdsc-25)-1.67SS（Shocksensitivity）0EP（explosionpropagation）0活化能Ea，根据动力学方程，依托不同温升速率下的放热曲线确定最大反应速率时间TMR，4热分析谱图解析第28页，共45页，星期日，2025年，2月5日5、DSC条件的选定（1）样品池：一般为铝制密封盘（2）试样量：一般为数毫克至数十毫克（3）环境气氛及压力的影响：一般为氮气气氛50mL/min（4）升温速率的影响：一般为10℃/min4热分析谱图解析第29页，共45页，星期日，2025年，2月5日4热分析谱图解析5、送样须知（1）样品池：样品不能与铝反应，如含有卤素的化合物在高温分解时可以和铝反应生成铝的卤化物，或者在酸性条件下加热也会发生放热反应，影响放热曲线（2）样品量：只需非常少的样品量，对于多相混合物而言，少量的样品难以代表均匀的混合物（3）升温速率：由于动力学的原因，随着升温速率的增加，整个峰都向较高的温度偏移（4）DSC不能提供压力测试数据第30页，共45页，星期日，2025年，2月5日TGA(ThermogravimetricAnalysis)4热分析谱图解析1、测试原理2、实验仪器测量的是材料在一定环境条件下，其重量随温度或时间的变化，目的是研究材料的热稳定性和组份。Q500如右图所示第31页，共45页，星期日，2025年，2月5日4热分析谱图解析3、TGA测定（碳酸氢钙3步失重过程）第32页，共45页，星期日，2025年，2月5日LOGO化学物质热稳定性评价第1页，共45页，星期日，2025年，2月5日反应性物质及其热稳定性1热稳定性的表征2热稳定性的评价方法3热分析谱图解析4题纲第2页，共45页，星期日，2025年，2月5日1反应性物质及其热稳定性研究背景反应性化学物质的热自燃（热爆炸）事故是常见的工业灾害形式之一。在工业生产和国民经济建设中，由反应性化学物质的热自燃等引起的火灾、爆炸事故频频发生，给人民的生命财产带来了巨大的损失。第3页，共45页，星期日，2025年，2月5日物质分类1反应性物质及其热稳定性第4页，共45页，星期日，2025年，2月5日反应性物质是指本身或与其他物质接触能发生反应的化学物质，它们或者自身可以化学反应（自反应性物质），或者能够和其他物质发生化学反应（混合反应性化学物质）。我国国标GB-6944-2005《危险货物和品名编号》将危险化学品分为9大类，其中爆炸品（第1类）、压缩和液化气体（第2类）、易燃液体（第3类）、易燃固体、自燃物质和遇湿易燃物品（第4类）、氧化剂和有机过氧化物（第5类）都属于反应性化学物质，其他4类危险物品以毒害性、放射性和腐蚀性为主要特征，其中也有一些属于反应性化学物质。反应性化学物质1反应性物质及其热稳定性第5页，共45页，星期日，2025年，2月5日反应性物质的危险性表现为可以发生爆轰、爆热、热爆炸以及混触发火或混触发热。上述四个方面的问题均与反应性物质的热稳定性（一定温度下或一定温度范围内的稳定性）相关。对于热稳定性评价而言，通常要考虑操作、储存和运输反应性物质的系统是否有放热反应，如果有，热量为多大，在什么温度范围内有热量释放；是否有压力上升，如果有，压力变化有多大，压力的增加是否会引起盛装容器的爆炸等。热稳定性1反应性物质及其热稳定性第6页，共45页，星期日，2025年，2月5日（1）生成热（△Hf）（2）反应热（△Hr）（3）绝热初始放热温度（T0）（4）绝热温升（△Tad）（5）反应速率（k）（6）表观反应活化能（Ea）（7）绝热最大温升速率时间（TMRad）（8）不可逆温度（TNR）（9）自加速分解温度（SADT）表征热稳定性的参数2热稳定性的表征第7页，共45页，星期日，2025年，2月5日失控反应严重度的评估准则表征热稳定性的参数2热稳定性的表征简化的三等