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含芴基Cardo环结构新型双马来酰亚胺及其改性树脂体系的多维度探究

一、绪论

1.1研究背景与意义

随着现代科技的飞速发展，高性能材料在各个领域的需求日益增长。双马来酰亚胺（BMI）树脂作为一种高性能热固性树脂，因其优异的耐热性、耐化学腐蚀性、良好的力学性能和电绝缘性等特点，在航空航天、电子电器、汽车制造等领域得到了广泛应用。例如，在航空航天领域，BMI树脂被用于制造飞机的机翼、机身等关键部件，以减轻结构重量并提高其耐高温性能，从而满足航空飞行器在高空复杂环境下的使用要求；在电子电器领域，BMI树脂因其良好的电绝缘性和尺寸稳定性，被应用于制造印刷电路板等电子元件，有助于提高电子产品的性能和可靠性。然而，传统的BMI树脂也存在一些不足之处，如固化物脆性大、溶解性差、成型温度高等，这些缺点在一定程度上限制了其进一步的应用和发展。

为了克服传统BMI树脂的缺点，研究人员致力于开发新型的BMI树脂或对其进行改性。含芴基Cardo环结构的聚合物由于其独特的分子结构，展现出了优异的性能，如良好的耐热性、较高的玻璃化转变温度、较低的介电常数和较好的溶解性等。将芴基Cardo环结构引入到双马来酰亚胺中，有望制备出具有更好综合性能的新型双马来酰亚胺及其改性树脂体系。这种新型材料不仅能够保持BMI树脂原有的优点，还能在韧性、溶解性和加工性能等方面得到显著改善，从而拓宽其应用领域，满足更多高端领域对材料性能的严格要求。例如，在5G通信领域，对材料的低介电性能和高耐热性能提出了更高要求，含芴基Cardo环结构新型双马来酰亚胺改性树脂体系可能成为制造高性能通信设备部件的理想材料；在新能源汽车的电池封装和电机绝缘等方面，该新型材料也可能凭借其优异的综合性能发挥重要作用。因此，开展含芴基Cardo环结构新型双马来酰亚胺及其改性树脂体系的研究具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2双马来酰亚胺（BMI）概述

双马来酰亚胺（BMI）是由聚酰亚胺树脂体系派生的另一类树脂，是以马来酰亚胺（MI）为活性端基的双官能团化合物，其分子结构中含有苯环、酰亚胺杂环等刚性结构单元。BMI的一般合成方法是以马来酸酐和二元胺为主要原料，通过缩聚反应得到。根据催化剂与反应介质不同，其合成方法主要分为乙酸酐脱水法、热脱水闭环法和共沸蒸馏脱水法三种。乙酸酐脱水法是以乙酸钠或乙酸镍作为催化剂，二元胺与MA在溶剂中反应首先生成BMIA，然后以乙酸酐为脱水剂，BMIA脱水环化生成BMI，该方法优点是反应产率相对较高，但溶剂毒性较大、生产成本较高且产品质量相对较差；热脱水闭环法是在较高温度下，以甲苯、二氯乙烷和DMF为混合溶剂，对甲苯磺酸钠为脱水剂进行脱水环化得到BMI，其优点是反应体系始终处于均相、产率高、三废少且成本低，但脱水时间较长；共沸蒸馏脱水法（即甲苯法）是以甲苯为主溶剂，经脱水环化后形成BMI，该方法的优点是蒸出的溶剂经分离回收后可重复利用，且能加快热闭环反应进度、减少三废、提高生产效率和降低成本，但反应体系不均匀。

BMI树脂具有诸多优异性能。在耐热性方面，由于其含有苯环、酰亚胺杂环及较高的交联密度，使其固化物具有优良的耐热性，其玻璃化转变温度（Tg）一般大于250℃，使用温度范围为177℃-232℃左右，在航空航天等高温环境应用领域具有明显优势；在力学性能上，BMI树脂的固化反应属于加成型聚合反应，成型过程中无低分子副产物放出，且容易控制，固化物结构致密，缺陷少，因而具有较高的强度和模量，但由于固化物的交联密度高、分子链刚性强，使其呈现出较大的脆性，抗冲击强度差、断裂伸长率小、断裂韧性Gic低（5J/m2），这也是BMI树脂需要改性的重要原因之一；在溶解性方面，常用的BMI单体能溶于丙酮、氯仿等有机试剂，也能溶于二甲基甲酰胺（DMF）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）等强极性、毒性大、价格高的溶剂中，这与BMI的分子极性以及结构的对称性有关；此外，BMI还具有优良的电性能、耐化学性能及耐辐射等性能，使其在电子电器、核能等领域也有广泛应用。

正是由于BMI树脂的这些优异性能，使其在众多领域得到了广泛应用。在航空航天领域，BMI树脂被用于制造飞机的机翼、机身、发动机部件等，能够在高温、高压等恶劣环境下保持良好的性能，有效减轻飞机重量，提高飞行性能和燃油效率；在电子电器领域，BMI树脂用于制造印刷电路板、电子封装材料等，其良好的电绝缘性、尺寸稳定性和耐热性，有助于提高电子产品的性能和可靠性，满足电子产品小型化、高性能化的发展需求；在汽车制造领域，BMI树脂可用于制造汽车发动机的零部件、刹车片等，提高汽车的耐高温性能和机械性能，同时实现汽车轻量化，降低能耗；在机