第四节 络合滴定曲线.pptVIP

第1页，共27页，星期日，2025年，2月5日一、滴定曲线在pH=12.00时，以0.010mol/LEDTA溶液滴定20.00mL0.010mol/LCa2+溶液，计算滴定过程中的变化。1.滴定前溶液中[Ca2+]=0.010mol/LpCa=–lg[Ca2+]=2.00第2页，共27页，星期日，2025年，2月5日2.滴定开始至计量点前设加入18.00mLEDTA溶液（即有98%Ca2+已形成配合物），则pCa=–lg[Ca2+]=3.28第3页，共27页，星期日，2025年，2月5日当加入19.98mLEDTA溶液（即有99.9%Ca2+已形成配合物），则：pCa=–lg[Ca2+]=5.30第4页，共27页，星期日，2025年，2月5日3.计量点时全部生成了CaY第5页，共27页，星期日，2025年，2月5日pCa=–lg[Ca2+]=6.504.计量点后当加入20.02mLEDTA溶液（即过量0.1%EDTA），过量EDTA浓度为第6页，共27页，星期日，2025年，2月5日pCa=–lg[Ca2+]=7.68第7页，共27页，星期日，2025年，2月5日在pH=12.00时，用0.010mol/LEDTA滴定20.00mL0.010mol/LCa2+时，溶液中pCa值的变化滴定突跃第8页，共27页，星期日，2025年，2月5日计量点滴定突跃计量点计量点计量点计量点滴定突跃滴定突跃滴定突跃滴定突跃第9页，共27页，星期日，2025年，2月5日（二）影响滴定突跃大小的因素1.配合物的条件稳定常数2.金属离子M的浓度第10页，共27页，星期日，2025年，2月5日第11页，共27页，星期日，2025年，2月5日不同CM时的滴定曲线第12页，共27页，星期日，2025年，2月5日第五节配位滴定中的指示剂配位滴定的终点广泛采用用金属指示剂指示。金属指示剂既具有酸碱指示剂的性质，能在一定的pH范围内变色，也具有配位基团的性质，能与金属离子形成配合物。第13页，共27页，星期日，2025年，2月5日1、金属指示剂的作用原理金属指示剂能与金属离子配位生成与指示剂本身颜色不同的配合物，从而指示滴定终点。由于它指示金属离子的滴定终点，故称金属离子指示剂，简称金属指示剂。第14页，共27页，星期日，2025年，2月5日以pH=10时，EDTA滴定Mg2+，以铬黑T（EBT）作指示剂为例。pH=10时，EBT本身为蓝色，当与Mg2+配位后生成红色（或酒红色）配合物。第15页，共27页，星期日，2025年，2月5日当滴入EDTA时，溶液中游离的Mg2+先与EDTA配位，至计量点附近，Mg2+浓度已降至很低，此时加入的EDTA便将Mg—EBT中的Mg2+置换出来，使指示剂游离出来，溶液从红色变为纯蓝色，表示滴定终点到达。MgEDTA+EBTMg+EDTAEBT蓝色红色第16页，共27页，星期日，2025年，2月5日2、金属指示剂必须具备的条件1.金属指示剂配合物MIn与指示剂In的颜色应有显著的区别。金属指示剂多为有机弱酸，其颜色随pH而变化，因此，需在合适的pH范围才能指示终点，如EBT第17页，共27页，星期日，2025年，2月5日2.MIn的稳定性要适当。MIn既要有足够的稳定性，但又要比相应的MY配合物的稳定性小。若MIn的稳定性太低则终点变色不敏锐，并使滴定终点过早出现；若MIn的稳定性大于MY，则终点时MIn中的In不能被EDTA置换出来，虽加入过量的EDTA也观察不到终点，这种现象称为指示剂的封闭现象。第18页，共27页，星期日，2025年，2月5日3.指示剂与金属离子的反应必须迅速，并有良好的变色可逆性。4.指示剂与金属离子的络合物应易溶于水5.金属指示剂应较稳定，便于贮存和使用。第19页，共27页，星期日，2025年，2月5日