第五章电化学.pptVIP

a.强电解质的?m与c的关系随着浓度下降?m升高，通常当浓度降至0.001mol·dm-3以下时，?m与之间呈线性关系。德国科学家Kohlrausch总结的经验式为：?是与电解质性质有关的常数。将直线外推至c?0，得到无限稀释摩尔电导率。第29页，共55页，星期日，2025年，2月5日b.弱电解质的?m与c的关系随着浓度下降，?m也缓慢升高，但变化不大。当溶液很稀时，?m与c不呈线性关系，等稀到一定程度，?m迅速升高，见CH3COOH的?m与关系曲线。弱电解质的不能用外推法得到。第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日德国科学家Kohlrausch根据大量的实验数据，发现了一个规律：在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和：例见P163例4四、离子独立运动定律第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日利用这些关系式，从实验可测量求不可测量。对于强电解质，在浓度不太大时近似有几个有用的关系式：第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日第三节电解质溶液的电导测定应用一、检验水的纯度事实上，水的电导率小于就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。纯水本身有微弱的解离，和的浓度近似为 ，查表得，这样，纯水的电导率应为∧第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有：(1)用不同的离子交换树酯，分别去除阴离子和阳离子，得去离子水。(2)用石英器皿，加入 和 ，去除 及有机杂质，二次蒸馏，得“电导水”。普通的蒸馏水中含有和玻璃器皿溶下的硅酸钠等，不一定符合电导测定的要求。第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日二、计算弱电解质的解离度和解离常数设弱电解质AB解离如下：例见P165例5第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日三、测定难溶盐的溶解度运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度。2．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以：第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日四、电导滴定在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。原理：通常被滴定溶液中的一种离子与滴入试剂中的一种离子相结合生成解离度极小的电解质或固体沉淀，使得溶液中的某一离子被另一离子替代，因而电导发生变化。第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日1.用NaOH标准溶液滴定HCl2.用NaOH滴定HAc3.用 滴定 ，产物 均为沉淀例如：第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日第五节强电解质溶液理论(阅读)一、溶液中强电解质的平均活度和平均活度系数当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则：非理想溶液化学势表示式第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日电化学的用途⒈电解精炼和冶炼有色金属和稀有金属； 电解法制备化工原料； 电镀法保护和美化金属； 还有氧化着色等。⒉电池汽车、宇宙飞船、照明、通讯、 生化和医学等方面都要用不同类 型的化学电源。⒊电分析 ⒋生物电化学第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一节电解质溶液的导电性质一、电解质溶液的导电机理A.自由电子作定向移动而导电B.导电过程中导体本身不发生变化C.温度升高，电阻也升高D.导电总量全部由电子承担又称电子导体，如金属、石墨等。1.第一类导体两类导体第3页，共55页，星期日，2025年，2月5日A.正、负离子作反向移动而导电B.导电过程中有化学反应发生C.温度升高，电阻下降D.导电总量分别由正、负离子分担⒉第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等。第4页，共55页，星期日，2025年，2月5日原电池：化学能→电能电解池：电能→化学能3、原电池与电解池电势低的极称为负极电子从负极流向正极负极：电势高的极称为正极电流从正极流向负极正极：a、正、负级第