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厦门大学精品课程仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈曦教授Tele.:2184530(O)Email:xichen@xmu.edu.cn厦门大学精品课程仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈曦教授Tele.:2184530(O)Email:xichen@xmu.edu.cn第1页,共32页,星期日,2025年,2月5日第2页,共32页,星期日,2025年,2月5日发展历史1800年意大利物理学家伏打(A.Volta)制造了伏打堆电池,出现了电源1834年法拉第(M.Faraday)发表了“关于电的实验研究”提出“电解质”、“电极”、“阳极”、“阴极”、“离子”、“阴、阳离子”等概念1864年Gibbs首次利用电解法测定铜,用称量方法测定沉积物的重量第3页,共32页,星期日,2025年,2月5日A.Volta(伏特)1745-1827VoltaPile第4页,共32页,星期日,2025年,2月5日VoltaPile第5页,共32页,星期日,2025年,2月5日1908年H.J.S.Sand使用控制电位方法进行了电解分析1942年A.Hickling研制成功三电极恒电位仪上世纪50年代后普遍应用运算放大电路,恒电位仪、恒电流仪和积分仪成型。为控制电位电解和库仑分析提供方便第6页,共32页,星期日,2025年,2月5日库仑分析
(Coulometry)1938年L.Szebelledy和Z.Somogyi提出原理:根据法拉第定律W=QM/Fn,Q,电量;M,分子量;F,法拉第常数-96487C;n,电子转移数测量时间的电流获取电量(Q=it),再得到待测物质的含量第7页,共32页,星期日,2025年,2月5日库仑分析的种类恒电位库仑法,控制电位电解,积分电流,记录时间恒电流库仑法(库仑滴定),使用恒电流源和指示终点的方法电解产生A,A与待测物质B反应,使用一种指示剂判断A,B反应的终点,通过该过程消耗的电量,获得B的含量。第8页,共32页,星期日,2025年,2月5日电位分析基本而经典的分析方法,利用指示电极和参比电极与试液组成的电池,根据电池电动势的变化进行分析的方法。电位法:直接依据指示电极的电位与被测物质浓度的关系进行分析。电位滴定法:利用指示电极在滴定终点时的电位突跃指示滴定终点。第9页,共32页,星期日,2025年,2月5日伏安法和极谱分析法使用电极电解被测溶液,根据电流-电压极化曲线进行分析的方法。伏安法,使用固定或固体电极,如悬汞、石墨、铂电极。极谱法,使用液态工作电极(滴汞电极),电极表面不断更新。单扫描极谱、交流极谱、示波极谱、方波、脉冲、极谱催化、溶出伏安等。第10页,共32页,星期日,2025年,2月5日基本概念与术语1、规定半反应均写成还原过程:Ox+ne-=Red2、规定电位符号金属与氢标准电极组成电池时,金属所带的正电荷符号(Cu|Cu2++,Zn|Zn2+-)第11页,共32页,星期日,2025年,2月5日电池图解表示式规定1、左边的电极进行氧化反应,右边的电极进行还原反应2、电极界面和不相混合的两种溶液界面,使用单竖线“|”,两种溶液通过盐桥连接,消除液接电位,用双竖线“”3、电解质位于两电极之间Zn|ZnSO4(1mol·L-1)CuSO4(1mol·L-1)|Cu第12页,共32页,星期日,2025年,2月5日4、气体或均相的电极反应,反应物本身不能直接作为电极,需用惰性材料为电极。5、电池中的溶液应注明浓度,对气体则标明压力、温度,无注明的为标准状态。Zn|Zn2+(0.1mol·L-1)H+(1mol·L-1)|H2(101325Pa),Pt第13页,共32页,星期日,2025年,2月5日利用氧化-还原反应区分阳极和阴极阳极:发生氧化反应的电极阴极:发生还原反应的电极利用电极的正负程度进行正负极区分正极:两电极系统中电位较正的电极负极:两电极系统中电位较负的电极第14页,共32页,星期日,2025年,2月5日对Zn|Zn2+Cu2+|Cu(左边为氧化反应,右边为还原反应),电池反应为:Cu2++Zn=Cu+Zn2+反应可自发进行,成为原电池,电动
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