第六章氧化还原滴定法.pptVIP

测定对象：直接：还原性物质（同KMnO4）Fe(II)、H2O2、草酸盐、As(III)、Sb(III)、W(V)、U(IV)间接：氧化性物质，金属离子Ox+Fe2+/C2O42-。Mn+：不如KMnO4。**第60页，共118页，星期日，2025年，2月5日二.应用示例1.铁矿石中全铁的测定[GB](1)浓HCl溶样(HNO3+HCl，HCl+H2O2)(2)预还原:（方法有三）(3)H2O稀释后，加入H2SO4----H3PO4，立即用K2Cr2O7滴定，浅绿Cr3+→紫红色ep二苯胺磺酸钠讨论：1.预还原：（1）SnCl2+HgCl2趁热SnCl2+Fe3+→Fe2+冷却后SnCl2+2HgCl2→Hg2Cl2↓+SnCl4**第61页，共118页，星期日，2025年，2月5日（2）SnCl2-TiCl3联合还原 用K2Cr2O7滴定（3）纯铝片 第62页，共118页，星期日，2025年，2月5日2.加入H3PO4的目的加入硫酸—磷酸混合酸为了提供足够的酸度。磷酸与Fe3+络合，形成无色的络合物。（1）可降低铁的电位=0.51，=+0.059×3=0.69V，使指示剂突跃起点电位降低，二苯胺磺酸钠变色点落入突跃之内。(In=0.84V)若不加H3PO4，则=0.68，突跃起点：=0.68+3×0.059=0.86V（2）生成无色的Fe(PO4)23-，消除Fe3+黄色对终点的干扰。**第63页，共118页，星期日，2025年，2月5日2.测定化学耗氧量CODCr[GB11914-1989]1cFe(V0-V)·—·O24O2mg/L=—————————×1000VmL6Fe2++Cr2O72-→6Fe3++Cr3+[OX]浅蓝邻二氮菲-亚铁=1.06V[Red]红色，做空白试验V0，耗掉氧化剂的量V**第64页，共118页，星期日，2025年，2月5日3.利用Cr2O72---Fe2+计量关系准确间接测定多种物质(1)测定氧化性物质：NO3-，ClO3-它们被还原反应速度慢，先加入过量的Fe2+，反应完成后，剩余的Fe2+用Cr2O72-返滴定：NO3-+3Fe2++4H+=3Fe3++NO+2H2O(2)测还原性物质：Ti3+，Cr3+还原剂极不稳定，易被空气中氧所氧化，可先将Ti4+流经还原柱后，用盛有Fe3+的锥形瓶接收：Ti3++Fe3+=Ti4++Fe2+**第65页，共118页，星期日，2025年，2月5日4.非氧化还原性物H+Pb2++CrO42-→PbCrO4↓（分离）→Cr2O72-→(Fe2+)标定→兰→红Ba2++CrO42-→BaCrO4↓