第十一配位化合物讲课文档.pptVIP

EDTA（H4Y）乙二胺四乙二酸H4Y，常用其二钠盐Na2H2Y。结构式为：NCH2CH2NCH2COOHNaOOCCH2CH2COONaHOOCCH2第62页，共88页。[Zn（NH3）4]2+的形成－－＋＋＋＋－NH3····NH3NH3····NH3第30页，共88页。杂化轨道类型没有次外层d轨道参与杂化的称为外轨型例：spsp3sp3d2有次外层d轨道参与杂化的称为内轨型例：dsp2d2sp3第31页，共88页。外轨型特征最外层轨道参与(sp，sp3，sp3d2)杂化前d电子不发生重排一般磁矩较大(单电子多)配体大多为F-、Cl-、Br-、I-、H2O能量较高第32页，共88页。外轨型杂化类型示例1Ag(NH3)2+↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓sp杂化Ag+4d105s5p第33页，共88页。外轨型杂化类型示例2Zn(NH3)42+Zn2+↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓3d10sp3杂化4s4p第34页，共88页。外轨型杂化类型示例3Fe(H2O)63＋Fe3+↑↑↑↑↑sp3d2杂化3d5电子未重排Fe↑↓↑↑↑↑3d6↑↓4s24p4d第35页，共88页。内轨型特征有次外层d轨道参与(dsp2d2sp3)一般杂化前d电子通常发生重排一般磁矩较小(单电子数少)配体多为CN－、NO2－、CO配合物能量较低第36页，共88页。内轨型杂化类型示例1Fe(CN)63－Fe3+↑↓↑↓↑d2sp3杂化电子重排Fe3+↑↑↑↑↑3d54s4p4d第37页，共88页。内轨型杂化类型示例2Ni(CN)42－Ni2+↑↓↑↓↑↓↑↓dsp2杂化3d8电子重排4s4pNi2+↑↓↑↓↑↓↑↑第38页，共88页。杂化轨道类型与配位体的关系配体为CN－、NO2－、CO时，易形成内轨型配离子。配体为F－、Cl－、Br－、I－、H2O时，易形成外轨型配离子。配体为NH3时，形成内轨型外轨型配离子都有。第39页，共88页。杂化轨道类型与d电子的关系当有d轨道参与杂化时，若配位数为6：次外层d轨道的电子数e=0~3，只能形成内轨型配离子。次外层d轨道的电子数e=9~10，只能形成外轨型配离子。第40页，共88页。影响杂化类型的因素类型d电子配位数构型实例spd102直线型Ag+、Cu+sp3d8～104四面体Zn2+、Cu2+、Ni2+dsp2d7～84平面四方型Ni2+、Pt2+d2sp3d1～66八面体Fe3+、Fe2+、Co3+sp3d2d5～76八面体Fe3+、Fe2+、Co3+第41页，共88页。11－3配位平衡

(Coordinationequilibrium)第42页，共88页。配位平衡中心原子与配体反应生成配合物的反应是一个可逆反应，因此反应存在一个平衡。其中，生成配合物的平衡称配位平衡。平衡常数称稳定常数；Ks配合物离解的平衡称离解平衡。平衡常数称不稳定常数或离解常数。第43页，共88页。配位平衡常数stabilityconstant第44页，共88页。Ks的意义1、Ks与温度有关，与浓度无关；2、Ks的大小反映了配合物稳定性的高低；Ks越大，配合物的稳定性越大；3、配合物的形成与离解是分步进行的，其Ks与分步平衡的Ks*有关。第45页，共88页。配位平衡移动关键：通过改变[M]或[Y]，可使配位平衡移动。M：中心原子Y：配体第46页，共88页。与溶液酸度的关系定义：由于[H+]增加，使配离子离解度增加的效应。1、酸效应第47页，共88页。水解效应定义：由于[OH-]增加，使配离子离解度增加的效应。第48页，共88页。结论1、酸效应与水解效应都不利于配离子的稳定，但作用对象不同。2、哪种效应影响大取决于配体的碱性和M（OH）n的溶解度。一般情况下酸效应的影响是主要的。第49页，共88页。与沉淀平衡的关系原因：沉淀剂与配体争夺金属离子的结果。第50页，共88页。与氧化还原反应的关系若φ(Fe3+/Fe2+)小于φ(I2/I-)→反应逆向进行第51页，共88页。配位平衡之间的关系若MY*稳定性大于MY→平衡向右移动原因：不同配体共同争夺金属离子的结果第52页，共88页。298.15K时，在c([Ni(NH3