3.7生物柴油一种脂肪酸甲酯类化合物通过植物油或动物脂肪与.pptVIP

3.7.1生物柴油及其特点3.7生物柴油——一种脂肪酸甲酯类化合物，通过植物油或动物脂肪与醇类化合物在催化剂存在下进行酯化反应生成原料——油料作物、野生油料植物和工程微藻等水生植物油脂，以及动物油脂、废餐饮油料。直接混合法微乳化法裂解法酯化法酯交换（醇解）法｝｝物理方法化学方法生物柴油的生产方法从生物物质到生物柴油的基本流程示意图（生物谷配图）三、生物柴油的优缺点3.1优点具有优良的环保优势，生物降解性高运动粘度高具有较好的润滑性能安全性能好：由于闪点高，生物柴油不属于危险品。在运输、储存、使用方面比较安全燃烧性能优良属于天然可再生性能源，减少人们对石油的依赖具有较好的低温发动机启动性能。无添加剂冷滤点达-20℃单独使用，也可与石化柴油调和使用，降低油耗、提高动力性，并降低尾气污染。所以可以作为添加剂提高燃烧效率无须改动柴油机，可直接添加使用，同时无需另添设加油设备、储存设备及人员的特殊技术训练。3.2缺点燃烧排放物中NOx含量较高含有微量甲醇与甘油，会使接触的橡胶零件，如橡胶膜、密封圈、燃油管等逐渐降解油脂来源分散，品种复杂3.7.2化学法转酯化制备生物柴油CompanyLogo用热化学法生产:动物和植物油脂与甲醇或乙醇等低碳醇，在酸或者碱性催化剂和高温(230～250℃)下进行转酯化反应，生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯，再经洗涤干燥即得生物柴油。BiodieselVegetableOil脂肪酸乙醇甘油生物柴油化学制备方法经多年研究和实验，目前已开发出四种利用油脂制备生物柴油方法，即：直接混合法、微乳液法、高温裂解法和酯交换反应法其中前两者属于物理方法，后两者属于化学方法。使用物理法虽能降低油的粘度，但燃烧中积炭及润滑油污染等问题仍难解决，而高温裂解主要产品是生物汽油，相比之下，酯交换法是一种较好方法。酯交换法是指在催化剂存在或超临界条件下，利用醇类物质与植物油或动物脂肪中主要成分甘油三酯发生酯交换反应,利用甲氧基取代长链脂肪酸上的甘油基,将甘油三酯断裂为3个长链脂肪酸甲酯,从而减短碳链长度,降低油脂黏度,改善油脂性能,达到燃料的使用要求。生产工艺流程：酯交换法主要包括均相催化法、非均相催化法、生物催化法和超临界法均相催化法均相催化法包括碱催化法和酸催化法。采用催化剂一般为NaOH、KOH、NaOCH3、KOCH3和H2SO4、HCI等。方法：在温度为65C和KOH用量为油料质量1％条件下，经3h反应得到90．1％转化率。非均相催化法该类催化剂主要包括金属催化剂：如ZnO、ZnCO、MgCO3、K2C03、NaECO、CaCO3、(C12Hn)20、Ti(OR)4、CH3COOCa、CHCOOBa、Na／NaOH／~／一Al20和沸石催化剂等。一种合适非均相催化剂不仅可加快反应速率，且还具有寿命长、比表面积大、不受皂化反应影响和易于从产物中分离等优点。然而非均相催化剂通常需要较高反应条件，且脂肪酸甲酯产量也不高。Corma等选用Cs—MCM一41，Cs一海泡石和水滑石作为催化剂制取生物柴油，在240℃和5h反应时间下，得到92％转化率。生物催化法生物催化剂主要是指脂肪酶，包括细胞内脂肪酶和细胞外脂肪酶。脂肪酶来源广泛，具有选择性、底物与功能团专一性，在非水相中能发生催化水解、酯合成、转酯化等多种反应，且反应条件温和，无需辅助因子，这些优点使脂肪酶成为生物柴油生产中一种适宜催化剂。用于催化合成生物柴油脂肪酶主要是酵母脂肪酶、根霉脂肪酶、毛霉脂肪酶、猪胰脂肪酶等用脂肪酶为催化剂制备生物柴油，反应过程不受原料中水和游离酸影响，只需加入理论量甲醇就可使反应顺利进行，无需再回收过量甲醇，且催化剂也易与产物分离。3.7.3生物酶催化法生产生物柴油一种新颖生物柴油生产方法是在甲醇处于超临界状态(甲醇超临界温度为239．4“C，压力为8．09MPa)下进行的。所谓超临界状态，就是指当温度超过其临界温度时，气态和液态将无法区分，于是物质处于一种施加任何压力都不会凝聚流动状态。超临界法由Saka和Kusdiana提出。反应在一预热间歇反应器中进行，反应在温度为350~400℃，压力为45~65Mpa，菜籽油与甲醇摩尔比为1：42条件下进行。研究发现，经超临界处理甲醇在无催化剂存在下能很好与菜籽油发生酯交换反应，其产率高于普通碱催化过程。3.7.4超临界法制备生物柴油生产工艺原料油脂原料油有植物油脂、动物油脂、类脂物、治水油等。类脂物包括炼油皂脚及脂肪酸、杂油(煎炸废油、餐饮