铬的重要化合物.ppt

铬(Ⅲ)化合物-铬(Ⅲ)的配合物铬(Ⅲ)还能形成许多桥联多核配位化合物,以OH-,O2-,SO42-,CH3COO-,HCOO-等为桥,把两个或两个以上的Cr3+离子连接起来.例如,铬(Ⅲ)盐在水溶液中的水解:[Cr(H2O)6]3++H2O[Cr(OH)(H2O)5]2++H3O+pK=3.89降低酸度,可以进一步缩合成多核配位化合物:继续加碱,开始析出灰蓝色胶状沉淀Cr(OH)3·nH2O.(实际上是不定量水组成的水合三氧化二铬Cr2O3·nH2O).Cr(OH)3·nH2O能溶于过量的碱中,生成[Cr(OH)6]3-第26页，共50页，星期日，2025年，2月5日Cr3+Al3+Fe3+的比较类似:它们都能和H20组成一定配位数的水合离子,都容易形成矾,遇适量的碱都生成M(OH)3·nH2O(实际上是M2O3·nH2O)胶状沉淀主要原因是:它们电荷相同,Cr3+和Fe3+的离子半径也很接近.第27页，共50页，星期日，2025年，2月5日Cr3+Al3+Fe3+的比较差异:1.胶体的氢氧化物颜色各不相同:Cr(OH)3灰蓝色,Fe(OH)3红棕色,Al(OH)3白色2.它们的氢氧化物虽都具有两性,但以Al(OH)3的两性最显著,其次是Cr(OH)3,而Fe(OH)3仅微具两性(以碱性为主)3.Cr3+能同氨形成配位化合物,而Al3+和Fe3+在水溶液中不形成氨配位化合物.4.在碱性介质中Cr(Ⅲ)可以被氧化成Cr(Ⅵ)化合物,而在同样条件下,Fe3+的还原性则弱的多,Al3+根本不能形成更高氧化态可以利用这些差异鉴定和分别这三种离子第28页，共50页，星期日，2025年，2月5日二、铬（VI）化合物在第一过渡系元素中，Cr6+比同周期的Ti4+、V5+离子有更高的正电荷和更小的半径（52cm）。因此，不论在晶体中还是在溶液中都不存在简单Cr6+离子。常见的铬（VI）化合物是氧化物CrO3、铬氧基CrO22+、含氧酸盐CrO42-和Cr2O72-，其中又以重铬酸钾（俗称红矾钾）、重铬酸钠（俗称红矾钠）最为重要。但是铬（VI）的化合物有较大毒性。第29页，共50页，星期日，2025年，2月5日在铬（VI）化合物中由于Cr___O之间有较强的极化作用，当这些含氧化合物吸收部分可见光后，集中在配位氧原子一端的电子向中心Cr（VI）离子跃迁，因而使这些化合物都显颜色。三氧化铬（CrO3）俗称铬酐暗红色重铬酸钾（K2Cr2O7）俗称红矾钾橙红色重铬酸钠（Na2Cr2O7)俗称红矾钠桔红色第30页，共50页，星期日，2025年，2月5日铬酸盐和重铬酸盐工业上生产铬（VI）化合物，主要是通过铬铁矿与碳酸盐混合在空气中煅烧，使铬氧化成可溶性的铬酸盐4Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3=====2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2↑用水浸取熔体，过滤以除去F2O3等杂质，Na2CrO4水溶液用适量的H2SO4酸化，可转化成Na2Cr2O7：2Na2CrO4+H2SO4==Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日由Na2Cr2O7制取K2Cr2O7,只要在Na2Cr2O7溶液中加入固体KCl进行复分解反应即可:

K2Cr2O7+2KCl==K2Cr2O7+2NaCl利用重铬酸钾在低温时溶解度较小（273K时，94.1g/100g水），而温度对NaCl的溶解度影响不大的性质，可将K2Cr2O7和NaCl分离。第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日上述CrO42-与Cr2O72-之间的转化可能是因为铬酸盐或重铬酸盐在水溶液中存在着下列缩合平衡:2CrO42-+2H+==Cr2O72-+H2O;K=4.2×1014加酸可使平衡向右移动,Cr2O72-离子浓度升高。加碱可使平衡左移，CrO42-离子浓度升高。因此溶液中CrO42-与Cr2O72-离子浓度的比值决定于溶液中的pH。在酸性溶液中主要以Cr2O72-形式存在，在碱性溶液中则以CrO42-形式为主。第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日由于H2CrO4酸性较强(K1=4.1,K2=10-5),因此,它不像VO43-离子能形成许多种缩合酸。除了加酸、加碱可使这个平衡发生移动外，如向这个溶液中加入Ba2+、Pb2+、Ag+离子，则这些离子与CrO42-反应生成溶度积较低的铬酸盐，而使平衡向生成CrO42-的方向移动。所以，无论是向铬酸盐溶液或者重