第二章 硫酸生产.pptVIP

第1页，共41页，星期日，2025年，2月5日§1概述--硫酸的用途和产品规格用途化肥工业：与磷矿粉反应生成过磷酸钙（360kg硫酸/吨），与氨反应生成硫酸铵（750kg硫酸/吨）。2007年化肥用硫酸占硫酸产量的56%。有机合成工业：各种磺化产品、硝化产品。石油工业：除产品中的不饱和烃。金属工业：铜等精炼的电解液；电镀、搪瓷工业的酸洗除锈。无机盐工业：生产各种硫酸盐、磷酸盐、铬酸盐等。原子能工业：离子交换法提取铀。规格（GB534-89）指标w/H2SO4w/游离SO3w/灰分w/Fe浓硫酸92.50.1980.1发烟硫酸?200.10.03第2页，共41页，星期日，2025年，2月5日概述--生产历史10世纪，用绿矾（FeSO4·7H2O）加热分解1746年，铅室法中空的铅室中进行,催化剂是二氧化氮,氧化过程:SO2+NO2+H2O＝H2SO4＋NO SO2+N2O3+H2O＝H2SO4＋2NO 2NO2+O2＝2NO2 NO2+NO＝N2O3制得的硫酸浓度为65-75%,仅用作生产肥料(如过磷酸钙等),含硝化物硫酸对设备的腐蚀相当严重。1911年，塔式法中间装填瓷圈的塔型结构1831年，接触法在20世纪50年代后建厂第3页，共41页，星期日，2025年，2月5日概述--接触法生产的原则流程原料硫磺硫铁矿 按成分分: 普通硫铁矿FeS2 磁硫铁矿Fe7S8 按来源分: 块矿 (25-52%) 浮选硫铁矿 (30-40%) 含煤硫铁矿 (35-40%)硫酸盐（石膏CaSO4·2H2O，芒硝Na2SO4·10H2O）含硫工业废物（废气、废酸、污泥）第4页，共41页，星期日，2025年，2月5日主要反应 4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2 SO2+O2SO3SO3+H2OH2SO4原则流程破碎配矿焙烧净化干燥转化吸收→→→→→→→硫铁矿硫酸第5页，共41页，星期日，2025年，2月5日§2造气破碎配矿 硫铁矿含硫量一般为30-50％（25％为贫矿）。 杂质包括：铜、锌、铅、砷、镍、钴、硒、碲等的硫化物和氟、钙、镁的碳酸盐和硫酸盐及银、金等。 块矿等要破碎到3-6mm，干燥，配矿后，进入焙烧工序。反击式破碎机（3-6mm）颚式破碎机(35-45mm)第6页，共41页，星期日，2025年，2月5日焙烧原理：主反应 4FeS2→4FeS+2S2 吸热 2S2+4O2→2SO2 放热 +）4FeS+7O2→2Fe2O3+4SO2 放热 4FeS2+11O2==2Fe2O3+8SO2 +3411kJ空气限量时:3FeS2+8O2==Fe3O4+6SO2+2435kJ副反应：SO2+O2→SO3；钙、镁碳酸盐分解为氧化物并进一步与SO3反应生成硫酸盐；铜、锌、钴、砷、硒等的硫化物生成氧化物，砷、硒氧化物为气态；氟生成氟化物遇水蒸气生成HF；碳生成CO2。第7页，共41页，星期日，2025年，2月5日 FeS2分解速率大于FeS的焙烧速率----焙烧为控制步骤。 lnK～-1/T图斜率为E/R。斜率大，E大。FeS与炉渣中的FeO易形成940℃的低共熔物，因此，实际反应温度控制在900℃左右----扩散控制。反应速率第8页，共41页，星期日，2025年，2月5日怎样才能得到硫的高烧出率和高反应速率？强化焙烧的途径 ——提高O2的扩散速率 温度—高温有利O2扩散和FeS2分解，过高矿料熔融。一般控制在850-950℃左右。 矿粒大小（粒度）—小，比表面大，氧化层厚度小，传质系数大，矿尘增加，净化负荷增加。控制在3-6mm。 氧浓度—大，速率大，生成SO3的副反应增大，酸雾多，富氧不经济。采用鼓入空气，形成流态化。第9页，共41页，星期日，2025年，2月5日焙烧流程—沸腾炉结构：钢板卷焊，内衬耐火砖、保温砖优点：生产强度大，对炉料要求低，炉气含SO2高，易回收热量，易操作，简单，连续缺点：含尘量高，风压高第10页，共41页，星期日，2025年，2月5日§3净化净化指标 净化原因：矿尘易堵塞管道，覆盖在催化剂表面；SO3形成酸雾腐蚀管道，污染大气；砷、硒氧化物使催化剂中毒；HF腐蚀催化剂（使SiO2溶成小块）和耐酸材料（设备的衬里、瓷环）。 净化目的：为转化工序提供合格原料气。 净化