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2025年大学《能源化学》专业题库——生物质气化产物的热力学分析
考试时间:______分钟总分:______分姓名:______
一、
简述生物质气化过程中主要发生的物理和化学变化,并说明这些变化与热力学分析的相关性。
二、
热力学第二定律有哪些表述方式?请解释熵增原理在生物质气化过程中的意义。
三、
已知在标准状态下(298.15K,1bar):
CO(g)的ΔH0xE10xB50x8D°=-283.0kJ/mol,S°=197.7J/(mol·K)
H?O(g)的ΔH0xE10xB50x8D°=-241.8kJ/mol,S°=188.8J/(mol·K)
H?(g)的ΔH0xE10xB50x8D°=-285.8kJ/mol,S°=130.6J/(mol·K)
C(s,graphite)的ΔH0xE10xB50x8D°=0kJ/mol,S°=5.74J/(mol·K)
请计算反应C(s,graphite)+H?O(g)?CO(g)+H?(g)在298.15K下的ΔH0xE20x820x9E,ΔS0xE20x820x9E,和ΔG0xE20x820x9E。根据计算结果,判断该反应在标准状态下是否自发进行。
四、
生物质气化产物的热值是衡量其能源价值的重要指标。简述高位热值(HHV)和低位热值(LHV)的定义、区别以及为何在实际应用中常使用LHV。
五、
对于气化反应C?H??O?(s)+6O?(g)→6CO?(g)+6H?O(l)(假设所有水都以液态形式存在),请说明如何利用标准生成焓数据计算该反应在25°C下的ΔH0xE20x820x9E。如果计算得到的ΔH0xE20x820x9E为负值,这代表什么物理意义?
六、
假设某生物质气化炉产生的主要可燃气体组成为:CO25vol%,H?40vol%,CH?20vol%,N?15vol%(剩余气体)。已知在500°C(773.15K)和标准压力下,各气体的标准摩尔生成焓分别为:CO(g)ΔH0xE10xB50x8D°=-283.0kJ/mol,H?(g)ΔH0xE10xB50x8D°=-285.8kJ/mol,CH?(g)ΔH0xE10xB50x8D°=-74.8kJ/mol,N?(g)ΔH0xE10xB50x8D°=0kJ/mol,H?O(l)ΔH0xE10xB50x8D°=-241.8kJ/mol。请计算该混合气在773.15K下的低位热值(LHV)。(提示:LHV可近似视为单位体积混合气完全燃烧生成液态水时放出的热量。)
七、
根据勒夏特列原理,提高气化反应C(s)+O?(g)→CO?(g)的反应温度,平衡常数K0xE20x820x9E会如何变化?请解释原因。这种变化对气化产物的碳转化率(生成CO和CO?的总碳量占总投入碳量的比例)有何影响?
八、
在生物质气化过程中,水煤气变换反应CO(g)+H?O(g)?CO?(g)+H?(g)具有重要的热力学意义。请分析温度对该反应平衡常数K0xE20x820x9E和反应自发性(ΔG0xE20x820x9E)的影响。为什么在实际气化工艺中可能需要控制反应温度?
九、
生物质气化产物的组分和热力学性质会受到原料种类、气化条件(温度、压力、助燃剂类型和流量等)的影响。请选择其中一个因素(如温度),详细论述它如何影响气化产物的组分(如CO,H?,CH?含量)及其热值(HHV,LHV)。结合热力学原理进行解释。
十、
试述吉布斯自由能变(ΔG)在评估生物质气化反应可行性和优化气化工艺方面的应用。举例说明如何利用ΔG分析来改进气化过程。
试卷答案
一、
生物质气化涉及热解(物理过程,固态原料分解为气、液、固相,熵增)、气化(化学过程,挥发分与氧气/水蒸气反应生成CO、H?等气体,涉及焓变和熵变)和焦油裂解(化学过程,大分子焦油分解为小分子气体,熵增,焓变)。热力学分析需要计算这些过程和反应的能量变化(焓变)和混乱度变化(熵变),以判断过程的自发性(吉布斯自由能变)和平衡状态(平衡常数),指导工艺优化和能量评估。
二、
热力学第二定律表述方式:
1.克劳修斯表述:不可能将热从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。
2.玻尔兹曼表述:一个孤立系统的熵永不减少。
3.增广表述(适用于宏观):一个孤立系统总是自发地从熵小的状态向熵大的状态变化,直到达到平衡(熵最大)。
在生物质气化中,反应物转化为产物的过程伴随着能量分布和物质组成的改变,熵通常
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