第一章 热力学第一定律及其应用.pptVIP

第八节、热力学第一定律对理想气体的应用三、理想气体几种简单热力学过程的有关计算问题二、理想气体Cv和Cp的关系一、GayLussac-Joule实验第92页，共142页，星期日，2025年，2月5日一、GayLussac-Joule实验盖·吕萨克在1807年，焦耳1843年，做了如下实验：实验装置：由三通活塞连通的两个较大而且容量相等的容器。其内部作为体系,大恒温水浴，温度计作为环境实验操作：将其中一个容器充满气体，另一个容器抽为真空；放入大水浴中，装好温度计。达热平衡后(温度计示数稳定)，旋动活塞，将两容器接通。第93页，共142页，星期日，2025年，2月5日?U=Q+W=0+0=0U=f(T,V)同理=0=0?0结论：理想气体的热力学能U只随T而变。解释：理想气体分子之间无作用力，无分子间位能，体积 改变不影响热力学能。T不变真空第94页，共142页，星期日，2025年，2月5日实验现象：自气体开始向真空膨胀到整个体系达到平衡（即气体均匀分布在两容器中）,水浴温度没有发生变化。局限性：至此应当指出，这一结论只是Joule根据该实验现象所作的总结，而不是普适气体的真理，所以我们对此必须加以扬弃。局限所在：更精密的Joule-W.Thomson实验（1852年）指出：在GayLussac-Joule实验中，气体膨胀的确引起了温度变化，只不过是“热容很大的水，体积庞然的水浴以及精密度有限的温度计”使不够显著的热量变化逃避了测量罢了。第95页，共142页，星期日，2025年，2月5日可取之处：尽管如此，这一实验还是相当可取的。实验证明：气体膨胀前的压力越小，本实验结论的可靠性越大。据此可断定：当P→0时，可靠性便达100%。而P→0，则是实际气体理想化的最佳近似条件，故：适用范围：理想气体自由膨胀。结论应为：理想气体向真空自由膨胀中内能不变。推论：对于理想气体构成的封闭体系第96页，共142页，星期日，2025年，2月5日即理想气体的焓也仅是T的函数，与体积或压力无关：从焦耳实验得到：“理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数”第97页，共142页，星期日，2025年，2月5日对于没有相变化和化学变化且只作体积功的封闭体系，其与之差为:将H=U+pV代入上式整理可得：二、理想气体的Cp及Cv的关系第98页，共142页，星期日，2025年，2月5日对于固体或液体体系，因其体积随温度变化很小，近似为零，故。对于理想气体，因为：即理想气体的Cp.m与CV.m均相差一摩尔气体常数R值。第99页，共142页，星期日，2025年，2月5日根据统计热力学可以证明在常温下，对于理想气体：可见在常温下理想气体的Cv，m和Cp，m均为常数。分子类型CV,mCp,m单原子分子3/2R5/2R双原子分子5/2R7/2R多原子分子（非线型）3R4R第100页，共142页，星期日，2025年，2月5日一次膨胀和压缩第60页，共142页，星期日，2025年，2月5日多次膨胀和压缩第61页，共142页，星期日，2025年，2月5日结论:（1）功是途径函数（其数值与途径密切相关）不是状态函数（其值不取决于始终态）（2）功在正、逆过程中，符号相反，这证实了功取值问题的规定（体系对环境做功,环境对体系做功）（3）体系膨胀得越缓慢，体系对环境所做的膨胀功越大；反之亦然。体系压缩得越缓慢，环境对体系所做的压缩功越小；反之亦然。过程进行得越突然，两者差别越大；过程进行得越缓慢，两者越接近。（4）膨胀过程（3）、压缩过程（3）可以看成是由一系列极接近于平衡的状态所构成。第62页，共142页，星期日，2025年，2月5日2．准静态过程（1）由一系列接近于平衡的状态所构成的过程称为准静态过程。（2）这是一种实际上不存在，但却可以无限趋近的理想过程。（3）准静态过程进行时：速度非常慢有足够的时间使p由微小的不均匀变为均匀；变化极微小，有