第一章 化学反应的基本规律.pptVIP

第1页，共21页，星期日，2025年，2月5日（2）.恒容反应热QV与热力学能变化?U?U=Q+WQV=?U=U2?U1上式说明，恒容过程中系统的热量变化QV全部变成热力学能的改变?U。?V=0体积功W=-p?V=0在没有非体积功时第2页，共21页，星期日，2025年，2月5日QV=–[cw(H2O)·m(H2O)+Cs]·ΔT图4-1弹式热量计示意图温度计点火电线搅拌器样品水绝热外套和钢质容器钢弹cw(H2O)为水的质量热容，m(H2O)为水的质量，Cs为钢弹及内部物质和金属容器组成的物质系统的总热容，?T为测量过程中温度计的最终读数T2与起始读数之差T1。恒容过程中的热量QV测定第3页，共21页，星期日，2025年，2月5日（3）.恒压反应热Qp与焓变?H敞开体系中（体系与环境的压力相同即恒压），恒压过程中压强p不变，体积V可以变化，（大多数化学反应都如此）由热力学第一定律Qp=?U+p?V=?U+(p2V2?p1V1)=(U2+p2V2)?(U1+p1V1)得：热力学中将(U+pV)定义为焓，符号为H。上式说明，恒压过程中系统热量Qp的变化等于终态和始态的(U+pV)值之差。?U=Q+W=Qp+(?p?V)第4页，共21页，星期日，2025年，2月5日H=U+pV焓H在系统状态变化过程中的变化值就是?H，?H在热力学中称焓变，即Qp=H2?H1=?H即焓的变化?H在数值上等于等压过程中吸收或放出的热量，即?H＞0，表示系统吸热，?H＜0，表示系统放热。(物理意义可理解为体系内能与潜在的作用能力之和，其绝对值也不知道)第5页，共21页，星期日，2025年，2月5日（4）.热力学能变化?U和焓变?H的关系?U(QV)和?H(Qp)都是系统中原子及其分子等结合态动能、势能变化的总和，也就是系统总能量的变化。①当反应物和生成物都为固态和液态时，反应的p?V值很小，可忽略不计。?V≈0可得：?H??U?U=?H?p?V?U=Q+W=Qp+(?p?V)将Qp=H2?H1=?H代入故第6页，共21页，星期日，2025年，2月5日②当固态和液态变为气体时，V增加１０００倍左右。

若有气体参与反应?H=?U＋p?V＝?U＋?nRT?n为产物的气体分子数减去反应物气体分子数（pV＝nRT）第7页，共21页，星期日，2025年，2月5日2.热化学方程式—标明反应热效应的方程式C(石墨)+O2(g)=CO2(g)△rH?m=-393.5kJ/mol25°C,标准状态，r:reaction(化学反应）m:mol(摩尔）?:热力学标准状态(标态) (标态?：只涉及浓度与压力，与温度无关！)注意：?反应物、产物要配平?标明物质的状态(g),(s),(l),(aq)?反应的焓变(热变化)，是指“1mol反应”， 与反应式的写法有关。第8页，共21页，星期日，2025年，2月5日H2(g)+1/2O2(g)==H2O(g)△rH?m=-241.8kJ.mol-12H2(g)+O2(g)==2H2O(g)△rH?m=-482.6kJ.mol-1H2(g)+1/2O2(g)==H2O(l)△rH?m=-286.0kJ.mol-1标准态：温度为任意(建议298.15K)气态时(P?),为1bar(1.0×105Pa或100kPa）溶液时，1mol.L-3纯液体、纯固体：标准压力（100kPa)下的纯净物。第9页，共21页，星期日，2025年，2月5日?H的获得：1、实验测定；2、理论计算有些化学反应的?rH是无法直接