核磁共振谱学.ppt

第1页，共35页，星期日，2025年，2月5日cis-4-tert-butyl-1-chlorocyclohexanetrans-4-tert-butyl-1-chlorocyclohexane第2页，共35页，星期日，2025年，2月5日?双键体系中反式偶合常数3Jtrans总是大于顺式偶合常数3Jcis，数值大小与取代基的电负性相关，取代基电负性越大，偶合常数越小。?对于自由旋转的化合物，取代基电负性增大，3JHH也减小，但取代基的影响不如在双键化合物中影响大。3JH1H3=13.1Hz3JH1H2=2.9Hz3JH1H3=14.1Hz3JH1H2=2.3Hz?对于类似H-C-X-H途径传递的偶合（X可以是O,N,S,Se），3JHH除杂原子X的诱导效应外，也有类似Karplus的关系，例如：第3页，共35页，星期日，2025年，2月5日?同碳偶合常数2JHH可正可负，但多数是负值。?对于乙烯类化合物CH2=CHX，2JHH和原子的电负性有关，电负性越大，2JHH越向负的方向移动。XLiHPhCNClF2JHH(Hz)+7.1+2.3+1.3+0.9-1.3-3.2?当HCH键角增加时，即增加杂化轨道中的s成份，则2JHH向正的方向增加。sp3~sp2?对烷烃类，2JHH受取代基性质的影响比较复杂。第4页，共35页，星期日，2025年，2月5日?长程偶合(n3)一般很小，常规谱不易分辨出来。特殊情况nJ数值较大。?重叠双键传递偶合的能力比较强H2*C=C=CH2*4JHH=7.0HzH*-CH=C=CH-CH3*5JHH=3.03Hz?交替三键化合物传递偶合能力强，nJ较大?当四个键或五个键构成“W”折线型时，有较大的nJ数值。第5页，共35页，星期日，2025年，2月5日3.6质子－碳偶合常数?单键偶合常数1JCH与碳原子杂化轨道性质有关，s成份越多，1JCH越大。?1JCH与环的大小有关。环越小，碳原子杂化轨道中s成份越多，1JCH越大。?1JCH偶合常数与取代基诱导效应有关。第6页，共35页，星期日，2025年，2月5日?2JCH,3JCH,4JCH比1JCH小很多，通常小于10Hz。但在结构分析中重要。3JCH(trans)=14.1Hz3JCH(cis)=7.6HzC*OOHH2NHHRH*3JCH(旁式)=0.5HzC*OOHH2NHH*HR3JCH(反式)=12Hz?在芳烃中，由于3JCH全是反式，因此比2JCH大。例如苯分子：?3JCH偶合常数也服从类似的二面角关系。3JCH=7.4Hz，2JCH=1.0Hz第7页，共35页，星期日，2025年，2月5日第四章一维氢谱4.1质子化学位移?质子化学位移表征了质子在分子中所处环境的，在没有偶合的情况下，为信号出现的位置（相对参考信号），在有偶合时，为多重峰的中心位置。?/ppmTMSCH3CH2?1H为I=1/2核，天然丰度为99.99%，?=26.75(radT-1s-1)×107。?/ppm第8页，共35页，星期日，2025年，2月5日质子化学位移范围（0－15ppm）Solvent：CDCl3Reference:TMS饱和烷烃烯烃芳香烃醛第9页，共35页，星期日，2025年，2月5日一些氘代NMR溶剂的性质SolventB.P.(℃)Residual

1Hsignal(δ/ppm)Residual

13Csignal(δ/ppm)acetone-d655.52.0520629.8acetonitrile-d380.71.951181.3benzene-d679.17.16128chloroform-d60.97.2726.4cyclohexane-d1278.01.3826.4dichloromethane-d240.05.3253.8dimethylsulfoxide-d61902.5039.5nitromethane-d31004.3362.8pyridine-d51147.19,7.558.71150,135.5123.5tetrahydrofuran-d8