高化学聚合方法.pptVIP

球状(低浓度时)直径4～5nm棒状(高浓度时)直径100～300nm形成胶束的最低乳化剂浓度，称为临界胶束浓度(CMC)，不同乳化剂的CMC不同，愈小，表示乳化能力愈强胶束的形状胶束的大小和数目取决于乳化剂的用量；乳化剂用量多，胶束的粒子小，数目多。*第29页，共50页，星期日，2025年，2月5日粒径约为1000nm粒径增至6~10nm极小部分单体以分子分散状态溶于水中小部分单体可进入胶束的疏水层内大部分单体经搅拌形成细小的单体液滴相似相容，犹如增加了单体在水中的溶解度。这种溶有单体的胶束称为增溶胶束周围吸附了一层乳化剂分子，形成带电保护层，乳液得以稳定在形成胶束的水溶液中加入单体后*第30页，共50页，星期日，2025年，2月5日阴离子乳化剂（AnionicEmulsifier）：活性部分为阴离子常用的阴离子乳化剂烷基、烷基芳基的羧酸盐，如硬脂酸钠硫酸盐，如十二烷基硫酸钠磺酸盐，如十二、十四烷基磺酸钠疏水基亲水基乳化剂的分类：按乳化剂分子在水中离解后活性部分的状态分*第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日三相平衡点：指乳化剂处于处于分子溶解状态、胶束及凝胶三相平衡时的温度。高于此温度，溶解度突增，凝胶消失，乳化剂只以分子溶解和胶束两种状态存在。典型阴离子乳化剂的CMC值和三相平衡点见表5－8。阴离子乳化剂体系在碱性溶液中较稳定，但遇酸、金属盐、硬水会失稳，且在三相平衡点以下将以凝胶析出，失去乳化能力。*第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日疏水基亲水基疏水基亲水基阳离子乳化剂（CationicEmulsifier）：活性部分为阳离子极性基团为胺盐，乳化能力较弱两性乳化剂（AmphiproticEmulsifier）：如内铵盐*第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日疏水基亲水基非离子乳化剂对pH变化不敏感，较稳定；但乳化能力仍不如阴离子型，一般不单独使用，常与阴离子型乳化剂合用（以改善纯阴离子乳化体系对pH值、电解质等的敏感性。非离子乳化剂无三相平衡点，却有一个浊点（非离子乳液体系随温度升高开始分相时的温度）。非离子乳化剂（Non-ionicEmulsifier）活性部分呈分子状态，如环氧乙烷聚合物，或与环氧丙烷共聚物、PVA等。*第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日单体液滴单体和乳化剂在聚合前呈三种状态：乳液聚合机理：对于“理想体系”，即单体、乳化剂难溶于水，引发剂溶于水，聚合物溶于单体的情况极少量单体和少量乳化剂以分子分散状态溶解在水中大部分乳化剂形成胶束，约4~5nm，1017-18个/cm3大部分单体分散成液滴，约1000nm，1010-12个/cm3*第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.1聚合方法概述聚合速率方程共聚物组成方程数均聚合度方程前几章我们已定量描述了聚合反应规律，例如自由基聚合：*第2页，共50页，星期日，2025年，2月5日长链原理：链引发反应所消耗的单体可忽略不计；双基终止；等活性原理：链自由基的活性与链长无关；稳态假定：链引发速度与链终止速度相等，自由基浓度不随时间变化。低转化率的聚合体系；高转化率的稀溶液聚合体系。实质：聚合体系需呈均相，且达到分子级混合（微观最大混合）建立这些方程应用了哪些假定？满足后两个假定的通常是：*第3页，共50页，星期日，2025年，2月5日工业聚合反应，不可能只进行到很低的转化率，也很少在稀溶液体系中进行。聚合速率慢，设备利用率低易发生向溶剂的链转移，聚合物分子量偏低溶剂回收麻烦，能耗大这是因为：工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合，如：合成纤维纺丝液、涂料、胶粘剂等。单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合称溶液聚合。*第4页，共50页，星期日，2025年，2月5日易于撤热控温有可能消除聚合过程中的自加速现象（凝胶效应，GelEffect）优点：可以消除聚合体