第八章电解质溶液.pptVIP

电导率、摩尔电导率与浓度的关系强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，解离度下降，离子运动速率降低，电导率也降低，如和KOH溶液。弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变化不大，如醋酸。中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不能太高，如KCl。第61页，共97页，星期日，2025年，2月5日电导率与浓度的关系第62页，共97页，星期日，2025年，2月5日摩尔电导率与浓度的关系由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的程度也大不相同。第63页，共97页，星期日，2025年，2月5日是与电解质性质有关的常数将直线外推至 随着浓度下降，升高，通常当浓度降至 以下时，与之间呈线性关系。德国科学家Kohlrausch总结的经验式为：强电解质的与c的关系得到无限稀释摩尔电导率第64页，共97页，星期日，2025年，2月5日强电解质的与c的关系第65页，共97页，星期日，2025年，2月5日弱电解质的与c的关系等稀到一定程度，迅速升高随着浓度下降，也缓慢升高，但变化不大。当溶液很稀时，与不呈线性关系见 的与的关系曲线弱电解质的不能用外推法得到。第66页，共97页，星期日，2025年，2月5日离子独立移动定律和离子的摩尔电导率德国科学家Kohlrausch根据大量的实验数据，发现了一个规律：在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和这就称为Kohlrausch离子独立移动定律。这样，弱电解质的可以通过强电解质的或从表值上查离子的求得。第67页，共97页，星期日，2025年，2月5日离子独立移动定律和离子的摩尔电导率第68页，共97页，星期日，2025年，2月5日AABB阳极部中部阴极部阳极阴极始态终态第29页，共97页，星期日，2025年，2月5日离子电迁移的规律：1.向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量。如果正、负离子荷电量不等，如果电极本身也发生反应，情况就要复杂一些。第30页，共97页，星期日，2025年，2月5日离子的电迁移率和迁移数离子在电场中运动的速率用公式表示为：电迁移率的数值与离子本性、电位梯度、溶剂性质、温度等因素有关，可以用界面移动法测量。为电位梯度离子的电迁移率又称为离子淌度(ionicmobility)，相当于单位电位梯度时离子迁移的速率称为正、负离子的电迁移率,单位 。第31页，共97页，星期日，2025年，2月5日离子迁移数的定义把离子B所运载的电流与总电流之比称为离子B的迁移数（transferencenumber）用符号表示。是量纲一的量，单位为1，数值上总小于1。由于正、负离子迁移的速率不同，所带的电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。其定义式为：第32页，共97页，星期日，2025年，2月5日迁移数在数值上还可表示为：负离子应有类似的表示式。如果溶液中只有一种电解质，则：如果溶液中有多种电解质，共有i种离子，则：第33页，共97页，星期日，2025年，2月5日设相距为l、面积为A的两个平行惰性电极，左方接外电源负极，右方接正极，外加电压为E。在电极间充以电解质的溶液，它的浓度为c( ),解离度为。离子的电迁移l第34页，共97页，星期日，2025年，2月5日设正离子迁移速率为，单位时间向阴极方向通过任意截面的物质的量为 ，所迁移的电量为 ，因为是单位时间，所以：同理第35页，共97页，星期日，2025年，2月5日因为溶液是电中性的，所以（ ，电场梯度相同）第36页，共97页，星期日，2025年，2月5日1．Hittorf法在Hittorf迁移管中装入已知浓度的电解质溶液，接通稳压直流电源，这时电极上有反应发生，正、负离子分别向阴、阳两极迁移小心放出阴极部（或阳极部）溶液，称重并进行化学分析，根据输入的电量和极区