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一般[HA-]≌C,因此当Ka2C10Kw时当Ka210Kw,且C10Ka1*第29页,共68页,星期日,2025年,2月5日例6,试计算0.1mol/LNaH2PO4溶液的pH值(H3PO4的pK1=2.12,pK2=7.20)解:CK2=10-8.210Kw,C10K1pH=4.66*第30页,共68页,星期日,2025年,2月5日5,缓冲溶液的pH计算缓冲溶液:弱酸与其共轭碱的混合溶液或弱碱与其共轭酸的混合溶液,具有抵御外加酸碱,使溶液pH变化不大的溶液。以HA(CHA)+A-(CA)为例:HA=H++A-H2O=H++OH-零水准:HA,H2O;PBE:[H+]=[OH-]+([A-]–CA)即:[A-]=CA+[H+]–[OH-]同时,[HA]+[A-]=CHA+CA或[HA]=CHA+CA-[A-]将PEB代入,得:[HA]=CHA+[OH-]–[H+]*第31页,共68页,星期日,2025年,2月5日当pH6时,[H+]》[OH-]当pH8时,[OH-]》[H+]*第32页,共68页,星期日,2025年,2月5日当CHA和CA10[H+]或CHA和CA10[OH-]时或由弱碱及其共轭酸组成的缓冲溶液,其pH计算相似或*第33页,共68页,星期日,2025年,2月5日例7,欲配制pH=10.0的缓冲溶液1L,用了16mol/LNH3水420ml,需加NH4Cl多少克?解:先计算CNH3,再算缓冲溶液CNH4Cl,最后算W。pOH=pKW–pH=4,[OH-]=10-4,缓冲液中CNH3=16*420/1000=6.72mol/L*第34页,共68页,星期日,2025年,2月5日缓冲溶液的缓冲容量:一切缓冲溶液,只能在加入一定数量的强酸或强碱,或适当稀释时,才能保证溶液的pH值基本上不变。所以,每一种缓冲溶液只具有一定的缓冲能力。缓冲容量的大小与缓冲溶液的总浓度及组分比例有关。总浓度越大,缓冲容量越大;总浓度一定时,缓冲组分的浓度比越接近于1:1,缓冲容量越大。当pH=pKa时,缓冲容量最大。习题:p63,1,2,4,5,11,12,15*第35页,共68页,星期日,2025年,2月5日总结:几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件一元弱酸(1)精桷式两性物质(2)近似式,应用条件:C/Ka≧105(3)最简式,应用条件C/Ka≥105;CKa≥10Kw最简式,应用条件:C/Ka1≥105;CKa2≥10Kw*第36页,共68页,星期日,2025年,2月5日二元酸缓冲溶液(1)近似计算式,应用条件:c/Ka1≥10Kw;2Ka2/[H+]1(2)最简式,应用条件:C/Ka1≥105,CKa1≥10Kw,2Ka2/[H+]1最简式,应用条件:CHA[OH-]-[H+]CA[H+]-[OH-]*第37页,共68页,星期日,2025年,2月5日§4-4酸碱滴定终点的指示方法一.酸碱指示剂的变色原理及选择酸碱指示剂:一类有颜色的有机物质,随溶液pH的不同呈现不同颜色,颜色与结构相互关联。例如酚酞:三苯甲烷类,碱滴酸时用。变色范围:8-10,无色变红色。甲基橙:偶氮类结构,酸滴碱时用。变色范围:3.1-4.4,黄色变橙红色*第38页,共68页,星期日,2025年,2月5日变色原理:以HIn表示弱酸型指示剂,在溶液中的平衡移动过程,可以简单表示如下:HIn+H2O=H3+O+In-酸色碱色很显然,指示剂的颜色转变依赖于比值:[In-]/[HIn][In-]代表碱色的深度;[HIn]代表酸色的深度;*第39页,共68页,星期日,2025年,2月5日二,酸碱指示剂的讨论:⑴KHIn一定,指示剂颜色随溶液[H+]改变而变[In-]/[HIn]=1时,即[H+]=KHIn(中间色)=1/10时,即[H+]=10KHIn酸色,勉强辨认出碱色=10/1时,即[H+]=KHIn/10碱色,勉强辨认出酸色指示剂变色范围:pKHIn±1⑵结论a.酸碱指示剂的变色范围不一定正好在pH7,由指示剂的pKHIn决定。b.颜色逐渐变化。
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