第二章 高分子结构.pptVIP

粘弹转变区：大分子链开始能进行重心位移的区域，模量降至104Pa左右，聚合物同时表现粘性流动和弹性形变两个方面，松弛现象十分突出。交联聚合物不发生粘性流动，分子量过小的聚合物无高弹态。高弹态第29页，共48页，星期日，2025年，2月5日粘流态特征分子状态：分子具有很高的能量，这时不仅链段能够运动，而且整个大分子链都能运动。力学特征：粘流态聚合物在外力作用下将呈现粘性流动，分子间发生相对滑移，且这种变形和低分子液体的粘性流动相似，是不可逆的，当外力去除后，形变不能回复—粘性液体。分子量越大，Tf就越大，粘度也越大。熔融指数（MI）：在规定压力下，一定时间内流过毛细管物料克数（单位：g/10min)。第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日转变温度玻璃化温度Tg：玻璃态聚合物在温度升高到一定程度时可以转变为高弹态，这一转变温度为Tg。聚合物的Tg大小是反应聚合物柔顺程度的重要参数。塑料的使用温度TgTg的测定：Tg处链段运动↑导致聚合物比容↑，所以根据比容随温度变化的曲线测定Tg值。其他如模量、折光指数、介电性质、气体渗透性、X射线吸收和热容等都在Tg处有较明显的变化特点来测定Tg。参见图2-28比容法测定Tg。第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日粘流温度Tf：高弹态聚合物在温度进一步升高到一定程度时可以转变为粘流态，这一转变温度为Tf。高分子材料的加工温度要求Tf。转变温度第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日科普知识：形状记忆聚合物形状记忆聚合物（ShapeMemoryPolymer,SMP）：指具有初始形状，在一定条件下变形固定后，通过热、光、电、磁等外部条件的刺激，能够恢复其初始形状的聚合物。原理：由热机械曲线可知，一种非结晶聚合物随温度的变化可转变为玻璃态和高弹态。将塑料升温至熔融温度Tm以上，加工成一定形状（初始形态）；将这种聚合物加热（或光、电、磁）作用下处于高弹态，并驰加外力得到所需变形加工成所需形状迅速降温至玻璃化温度以下进入玻璃态使变形固定（应用形态）并去除外力；再次升温至玻璃化温度以上使聚合物处于高弹态时，塑料将由应用形态恢复至初始形态。应用：形状记忆聚合物在空间展开结构领域中的应用；形状记忆聚合物智能模具中的应用。第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日2）结晶聚合物的力学状态结晶的影响：结晶的存在对聚合物材料的性能有深刻的影响，诸如密度、透明性、溶解性、耐热性、模量及强度等均随之结晶程度的变化而变化。力学状态与结构：与非结晶聚合物不同，结晶性聚合物存在结晶区和非结晶区，它的力学状态不仅与Mn有关，且与结晶度有关。结晶聚合物的典型变形-温度曲线如图2-27所示。第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日2.1高分子的分子结构高分子材料的性能是自身结构和分子运动的反映。1）与低分子相比较相似性：结构单元的化学组成与原料低分子相同或相似，使得高聚物与低分子有相近的结构特征和化学性质；不同性：大的分子质量使高聚物又具有低分子所没有的许多特殊的结构特点。第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日2.1高分子的分子结构2）高分子结构：化学结构和聚集态结构化学结构：指大分子的结构，如大分子的元素组成、分子中原子或原子团的空间排列方式。聚集态结构：高分子链的排列、堆砌状态。第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日2.1.1高分子链的组成高分子链的组成：指构成分子链的化学成分、结构单元的排列顺序、分子链的几何形状、高聚物分子质量及其分布高分子材料是C-C主链或由C-O、N或P等元素形成的主链高聚物，即均链或杂链高聚物。与低分子有机物比较相同点：组成的元素相同、都是以共价键相连的碳原子组成的线性链状分子；不同点：1）CH2数目2）链构象第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日聚合度定义：高分子化合物中结构单元的数目。若高分子是由一种单体聚合而成的如，PVC：重复结构单元和结构单元：聚合度：。第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日聚合度若高分子是由两种或两种以上单体缩聚而成的。如，尼龙：