《物理化学第五版 》_2.3 卡诺定理.pptVIP

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*一、卡诺循环及卡诺定理D(T2,p4,V4)等温可逆压缩等温可逆压缩绝热可逆压缩绝热可逆压缩等温可逆膨胀B(T1,p2,V2)等温可逆膨胀A(T1,p1,V1)C绝热可逆膨胀(T2,p3,V3)绝热可逆膨胀*VA(pA,VA,T1)B(pB,VB,T1)C(pC,VC,T2)D(pD,VD,T2)Q1Q2T1T2卡诺循环示意图p过程A→B,等温可逆膨胀:由高温热源吸热Q1=nRT1ln(VB/VA);向环境做功-W1过程B→C,绝热可逆膨胀:Q=0,向环境做功-W2,T1VB?-1=T2VC?-1过程C→D,等温可逆压缩:向低温热源放热Q2=nRT2ln(VD/VC);环境做功W3过程D→A,绝热可逆压缩:Q=0,环境做功W4,T1VA?-1=T2VD?-1卡诺循环*经过一个卡诺循环:?U=0,则Q1+Q2=-W代入热机效率:因为Q1+Q2=nRT1ln(VB/VA)+nRT2ln(VD/VC)以及VB/VA=VD/VC所以Q1+Q2=nR(T1-T2)ln(VB/VA)*卡诺热机(可逆热机)效率理想气体卡诺热机的效率η只与热机的两个热源的温度有关;且温差越大,η越大,热量利用越完全。(除非T2=0K,否则η恒小于1)若T1=T2,即为同一热源,η必为零。(即等温循环,不可能将热转化为功,热机必须在不同温度的两个热源之间工作!)*在给定的高温热源与低温热源之间工作的任意热机,其效率都不可能超过可逆热机。即可逆热机的效率最高。η≤ηr推论:所有工作于高温热源与低温热源之间的可逆热机,其效率都相等。即与热机的工作物质无关。卡诺定理*即卡诺循环(可逆热机)中,热效应与温度的商值(热温商)加和等于零。而不可逆循环的热温商之和小于零。二、循环过程的规律由卡诺定理:即η≤ηr可逆热机不可逆热机02211?+TQTQ整理,得 *对与(i+1)个恒温热源接触,经历i个可逆循环的热机系统,由卡诺定理:pVABCDT1T2T3T4TiTi+1任意可逆循环过程示意图推广:任意可逆循环过程的热温商*推广:任意循环过程的热温商可逆热机不可逆热机02211?+TQTQ热温商沿任一不可逆循环的闭积分恒小于零。结论:热温商沿任意可逆循环的闭积分恒等于零。

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