《物理化学第五版 》_8-10 溶胶的稳定性和聚沉.pptVIP

*二、溶胶稳定理论DLVO理论由德查金(Darjaguin)、朗道(Landau)和维韦(Verwey)、奥弗比可(Overbeek)提出的理论。斥力势能UR—由扩散双电层相互重叠时产生。维持溶胶稳定在胶粒之间，存在着两种相反作用力所产生的势能。吸力势能UA—由胶粒间存在的远程范德华力而产生。使粒子聚沉系统的总势能U=UR+UA*系统的总势能U=UR+UA极小值F，发生粒子的聚集称为聚凝(可逆的)。极小值C，发生粒子间的聚沉(不可逆)。Umax代表溶胶发生聚沉时必须克服的势垒。当Umax＞15kT(k为玻尔兹曼常数)，一般胶粒的热运动的动能很难达到，溶胶处于稳定状态；Umax《15kT，溶胶很容易聚沉。{x}URUmaxFC0{U}势垒aUAb*三、溶胶的聚沉1.电解质对聚沉的影响使一定量溶胶在一定时间内完全聚沉所需最小电解质的浓度，称为电解质对溶胶的聚沉值。反离子对溶胶的聚沉起主要作用，聚沉值与反离子价数的6次方成反比。(舒尔茨-哈迪规则)*反离子起聚沉作用的机理(i)反离子浓度愈高，则进入斯特恩层的反离子愈多，从而降低??，即降低扩散层重叠时的斥力；(ii)反离子价数愈高，则扩散层的厚度愈薄，降低扩散层重叠时产生的斥力越显著。+++++++++-------++++++++------+---斯特恩层(紧密层)扩散层--固体表面(带正电荷)斯特恩面滑动面δ*在相同反离子的情况下，与溶胶同电性离子的价数愈高，电解质的聚沉能力愈低，聚沉值愈大。价数相同的离子聚沉能力有所不同：——感胶离子序例如：胶粒带正电，反离子是SO42-Na2SO4MgSO4实例：卤水点豆腐*2.高聚物分子对聚沉的影响(i)搭桥效应——高聚物分子通过“搭桥”把胶粒拉扯在一起，引起聚沉；(ii)脱水效应——高聚物分子水化作用较胶粒强，夺去胶粒的水化外壳。(iii)电中和效应——离子型高聚物吸附在带电的胶粒上而中和了胶粒的表面电荷。聚沉作用如下：*高聚物分子对聚沉的影响在溶胶中加入一定量的高聚物，能显著提高溶胶对电解质的稳定性，这种现象称为保护作用。例题：将浓度为0.04moldm-3的KI(aq)与0.10moldm-3的AgNO3(aq)等体积混合后得到AgI水溶胶。试分析下述电解质对所得AgI溶胶聚沉能力的强弱顺序如何？为什么？(1)Ca(NO3)2;(2)K2SO4;(3)Al2(SO4)3。答：因为AgNO3(aq)过量，因此形成的AgI胶粒带正电荷为正溶胶，能引起它聚沉的反离子为负离子。K2SO4和Al2(SO4)3的聚沉能力均大于Ca(NO3)2。由于和溶胶具有相同电荷的离子能削弱反离子的聚沉能力，且价态高的比价态低的削弱作用更强，K2SO4大于Al2(SO4)3。综述：K2SO4Al2(SO4)3Ca(NO3)2。