《物理化学第五版 》_4-4 理想液态混合物与理想稀溶液.pptVIP

分子结构相似，分子体积大小相近的组分混合。例如，异构体混合物、有机化合物同系物中含碳数相近的物质混合。V(A分子)≈V(B分子)各组分单独存在或在混合物中的逸出能力几乎相同。什么组分混合形成理想混合物？为什么？1.理想液态混合物的化学势μB(l)＝μB(g)根据相平衡条件若气体是理想气体xA，xB，…；glyA，yB，…；pA，pB…；又因为代入上式得所以是T，p的函数令是在纯液态B在T、p下的化学势；与的差别？ΔμB的标准态(l,T,p?)液体B标准态：温度T，压力p?下的纯液体B。纯液体B在T、p下(l,T,p)压强对凝聚相化学势影响甚微，通常忽略不计理想液态混合物任一组分B的化学势精确式近似式理想液态混合物的热力学定义应用：讨论相平衡；证明理想液态混合物的混合性质。2.理想液态混合物的混合性质熵增大吉布斯函数减少，自发过程?mixS=–R?nBlnxB0?mixG=RT?nBlnxB0定温、定压下混合过程的体积不变焓不变?mixH=0?mixV=01.稀溶液中溶剂A的化学势溶剂符合拉乌尔定律，其化学势与理想混合物相同标准态：纯液体A在温度为T，p?下的状态。溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律的稀薄溶液称为理想稀溶液。二、理想稀溶液2.稀溶液中溶质B的化学势相平衡μb,B(溶质)＝μB(g)假定气体是理想气体溶质符合亨利定律pB=kb,BbB令表示标准态的化学势溶液中溶质B的质量摩尔浓度bB=b?=1mol?kg-1时，溶质B的化学势标准态：T、p?下，溶质B的质量摩尔浓度bB=b?，又遵守亨利定律的溶液中溶质B的(假想)状态标准态实际状态{p}01{bB}理想稀溶液中溶质B的标准态pB=kb,BbBkb,BΔμ溶质B的标准态(T,p?,b?)溶质B在的T,p下(T,p,b?)?理想稀溶液中溶质B的偏摩尔体积p与py差别不大，凝聚相的化学势值影响不大理想稀溶液溶质B的化学势的表达式(1)溶剂A的化学势标准态：纯液体A在温度为T，p?下的状态。(2)溶质B的化学势标准态：T、p?下，溶质B的质量摩尔浓度bB=b?，又遵守亨利定律的溶液中溶质B的(假想)状态。总结：理想稀溶液