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纯物质,混合物、溶液的V与n1,n2,…有何关系?V=nVm以Z代表广度性质定义1.偏摩尔量的定义如V,U,H,S,A,G…如偏摩尔体积只有广度性质才有偏摩尔量,偏摩尔量是强度性质。只有在定T、p下对nB的偏微商才是偏摩尔量,如是偏摩尔亥姆霍兹函数不是偏摩尔亥姆霍兹函数ZB=f(T,p,组成)纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量几点说明偏摩尔吉布斯函数——化学势2.公式例如,混合物或溶液的体积V,V=n1V1+n2V2+??nsVsV=ΣnBVB此式怎么得来的?纯物质Z=nZm对照:偏摩尔量的集合公式①对多组分系统Z=f(T,p,n1,n2,……)若dT=0,dp=0,T、p、组成一定条件下,ZB为定值,积分上式偏摩尔量的加和公式微分得,②吉布斯杜亥姆方程一定的T、p下,混合物的组成发生变化时,各组分的偏摩尔量变化的相互依赖关系与式比较,得:除以n,得(1)(2)式均叫吉布斯—杜亥姆方程。(1)(2)例如,两组分系统:x1dZ1+x2dZ2=0表明dZ1与dZ2间,有函数关系,不是两个独立变量3.同一组分不同偏摩尔量之间的关系同一组分不同摩尔量之间的函数关系对于偏摩尔量都是适用的:H=U+pV;HB=UB+pVBG=H-TS,GB=HB-TSB
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