第7章 甲醇的生产.pptVIP

第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日甲醇的发现甲醇木醇或木精一氯甲烷水解co和H2锌铬催化剂1966英1857法1661英300吨/年高压1923德co和H2铜催化剂低压甲醇甲醇甲醇第一节概述第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日我国甲醇工业兰州、吉林、太原（渣油）高压法锌铬甲醇50年代60至70年代上海吴泾化工厂（焦炭和石脑油）中压法铜70至80年代四川维尼纶厂（乙炔尾气）低压法铜山东齐鲁石化公司（渣油)90年代上海焦化厂、中小氮肥厂联醇低压法铜第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日甲醇化工原料燃料甲烷氯化物发电站掺烧汽油用途甲胺醋酸、醋酐、甲酸甲酯、碳酸二甲酯农药敌百虫甲基对硫磷甲醛第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日健康危害侵入途径吸入、食入、经皮吸收。健康危害对中枢神经系统有麻醉作用；对视神经和视网膜有特殊选择作用，引起病变；可致代谢性酸中毒。急性中毒：暂时大量吸入出现轻度眼及上呼吸道刺激症状（口服有胃肠道刺激症状）；经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、甚至昏迷。视神经及视网膜病变，可有事物模糊、复视等，重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。慢性影响：神经衰弱综合征，植物神经功能失调，粘膜刺激，视力减退等。皮肤出现脱脂、皮炎等。第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日危险特性:甲醇属第3.2类中闪点易燃液体，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。禁忌物酸类、酸酐、强氧化剂、碱金属。燃烧（分解）产物一氧化碳、二氧化碳。第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日工业生产方法以天然气为原料以焦炉气为原料以煤气为原料与合成氨联醇CO+2H2→CH3OH第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日联醇生产及其特点原料气按一定比例配制，同时满足甲醇合成和氨合成的需要铜基催化剂抗毒能力差，对气体净化要求高在总氨生产能力一定的条件下，甲醇的产量有醇氨比来调节甲醇对铜洗的操作有一定的影响，如压力、气质。第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日第二节甲醇反应机理CO+2H2=CH3OH2CO+4H2=CH3OH+H2OCO+3H2=CH4+H2O平衡常数的计算：可逆、放热、加压、催化剂反应特点第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日第10页，共37页，星期日，2025年，2月5日化学平衡理论在联醇生产中的应用反应压力的影响：压力越高，生成量越大。温度的影响：温度低有利于提高产率，但影响反应速度。要求有较适宜的温度。H2:CO=2:1空速的影响：在温度、压力不变的情况下空速越大，气体在催化剂表面接触的时间越短，单程转化率越低。原料气组分的要求：氮气等惰性气的存在影响氢气的分压。催化剂的选用第11页，共37页，星期日，2025年，2月5日合成甲醇反应的热效应合成甲醇反应的热效应，随着压力的增加而增加在100一300大气压范围内温度的影响最为明显。如果考虑到甲醇和气体的混合热(边混合边吸热)在压力为300大气压，温度从275℃上升到350℃时，生成甲醇反应的总热效应从23．78增加到23．80千卡／克分子甲醇。在350℃下，压力由1大气压增加到300大气压时，总的热效应由23．3增加23.8千卡／克分子。第12页，共37页，星期日，2025年，2月5日第13页，共37页，星期日，2025年，2月5日各种因素对合成甲醇过程的影响温度压力气体组成及空速合成塔内件结构催化剂形状大小还原方法第14页，共37页，星期日，2025年，2月5日一、温度T，活性。铜系180-260℃、铬系360一370℃是最佳温度。不论什么样颗粒的催化剂，在温度高于最大生产能力点时，生产能力的降低，多半是因为副反应的速度增加，而不是因为接近于平衡之故。实际上，在最好的情况下，接近平衡的程度不过36％，而在380℃时仅近似27％。温度过高(400℃)，会有强烈放热的甲烷化反应，可能使催化剂烧结。第15页，共37页，星期日，2025年，2月5日二、压力压力对催化剂生产能力的影响非常大，但表现得不如温度的影响那么明显。随着压力的增加，可比较明确地决定最佳温度的范围。第16页，共37