第九章大分子溶液.pptVIP

*第1页，共35页，星期日，2025年，2月5日第一节大分子的结构及平均摩尔质量平均摩尔质量大于10kg?mol-1的物质天然大分子淀粉、蛋白质、纤维素、核酸、各种生物大分子。合成大分子合成橡胶、树脂、纤维。功能大分子光敏大分子、导电大分子、医用大分子、大分子膜。第2页，共35页，星期日，2025年，2月5日性质大分子溶液溶胶粒子大小10-7~10-9m10-7~10-9m通过半透膜不能不能热力学系统稳定不稳定扩散速率慢慢丁达尔效应弱强渗透压大小粘度大小溶剂亲和力大小外加电解质不敏感敏感第3页，共35页，星期日，2025年，2月5日一、大分子的结构1.近程结构(一级结构)2.远程结构(二级结构)3.分子的内旋转及柔顺性主要研究大分子的组成与构型大分子的大小和形态1个大分子中所含的链段越多，链段长度越短，分子柔顺性越强；反之，大分子的刚性越强。第4页，共35页，星期日，2025年，2月5日二、大分子的平均摩尔质量聚合物的摩尔质量是一个平均值，由于测定和平均的方法不同，得到的平均摩尔质量也不同。数均摩尔质量Mn质均摩尔质量Mmz均摩尔质量Mz粘均摩尔质量Mη第5页，共35页，星期日，2025年，2月5日数均摩尔质量可以用端基分析法和渗透压法测定。大分子各组分的分子数分别为N1，N2，…,NB，对应的摩尔质量为M1，M2，…，MB：1.数均摩尔质量Mn第6页，共35页，星期日，2025年，2月5日2.质均摩尔质量Mm质均摩尔质量可以用光散射法测定。设B组分的分子质量为mB，则第7页，共35页，星期日，2025年，2月5日3.z均摩尔质量Mz在光散射法中利用Zimm图从而计算的高分子摩尔质量称为z均摩尔质量。用超离心沉降法测得的平均摩尔质量为z均摩尔质量。第8页，共35页，星期日，2025年，2月5日4.粘均摩尔质量Mη用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。第9页，共35页，星期日，2025年，2月5日先溶胀后溶解线型大分子均匀的溶液良溶剂无限溶胀体型大分子具有三维网状结构两相平衡状态良溶剂有限溶胀只溶胀不溶解一、大分子的溶解特征第二节大分子的溶解特征及在溶液中的形态第10页，共35页，星期日，2025年，2月5日二、溶剂的选择极性相近原则溶度参数δ近似原则溶剂化原则Δδ＝0互溶形成理想溶液Δδ＜1.5溶解过程方能进行Δδ＞1.5难溶或不能溶解匹配（亲电、亲核；强度）考虑使用目的第11页，共35页，星期日，2025年，2月5日三、大分子在溶液中的形态无规线团链折叠链螺旋链第12页，共35页，星期日，2025年，2月5日一、大分子溶液的渗透压大分子溶液的渗透压公式可用浓度的幂级数展开式表示Π=RT(A1c+A2c2+A3c3+…)式中A1、A2、A3称作维利系数。对大分子稀溶液，c3项后往往可以忽略不计Π/c=RT/Mn＋RTA2c第三节大分子溶液的渗透压第13页，共35页，星期日，2025年，2月5日二、渗透压的测量方法渗透平衡法速率终点法升降中点法渗透压法测量技术的关键是半透膜的选择。理想的半透膜应是物理化学性质稳定，不被溶解，仅溶剂分子能很快透过并在短时间内达到平衡。第14页，共35页，星期日，2025年，2月5日一、涨落现象与光散射20世纪初，Smoluchowski和Einstein提出了光散射的涨落理论大分子溶液的光散射由两方面涨落产生的溶剂的密度涨落大分子的浓度涨落第四节大分子溶液的光散射第15页，共35页，星期日，2025年，2月5日Debye根据涨落理论导出的大分子溶液散射光强Iθ,r计算公式为L为Avogadro常数，n0为溶剂折射率，c为溶液浓度，?n/?c为折射率随浓度的变化率，λ为入射光的波长，r为观测散射光的距离，θ为观测散射光与入射光的夹角，?Π/?c为渗透压随浓度的变化率，I0为入射光强。