第6章 碳氢键的化学.pptVIP

第6章碳氢键的化学第1页，共18页，星期日，2025年，2月5日分类1.与简单烷基相连的碳氢键2.与杂原子相连的碳氢键3.与烯基或苯基相连的碳氢键4.与羰基相连的碳氢键5.不饱和碳氢键第2页，共18页，星期日，2025年，2月5日6.1与简单烷基相连的碳氢键6.1.1卤代反应第3页，共18页，星期日，2025年，2月5日(自由基)链引发（chain-initiatingstep）2.卤代反应的机制（reactionmechanism）自由基的链反应（freeradicalchainreaction）链增长（chain-propagatingstep）第4页，共18页，星期日，2025年，2月5日链终止（chain-terminatingstep）氧气的存在使甲基自由基生成CH3－O－O·，其活性很低，使链反应终止。第5页，共18页，星期日，2025年，2月5日不同卤素取代反应的活性：结论：氟代＜氯代＜溴代＜碘代不同卤代反应过渡态(transitionstate)的活化能：氟代4；氯代17；溴代75；碘代＞141。第6页，共18页，星期日，2025年，2月5日多碳烷烃卤代反应的取向：氯代反应的产物难以分离，常作溶剂使用。溴代反应可得到较纯的溴代烷。第7页，共18页，星期日，2025年，2月5日2°氢原子与1°氢原子的相对反应活性为：结论：氢原子的相对活性：3°2°1°第8页，共18页，星期日，2025年，2月5日根据氢原子与各基团之间的键离解能：bonddissociationenergyC—H键的离解能越小，自由基就越容易形成，也越稳定。不同结构的自由基相对稳定性次序:(CH3)3C·(CH3)2CH·CH3CH2·CH3·3°2°1°甲基第9页，共18页，星期日，2025年，2月5日6.1.2热裂反应烷烃分子中的碳氢键与碳碳键在高温及无氧条件下下会发生均裂反应，这一反应称为热裂反应。例如：6.2与杂原子相连的碳氢键6.2.1与碱的反应与一个带正电荷的杂原子，如硫或磷，连接的C-H键的氢原子酸性较强，可以与NaH、NaNH2或丁基锂等强碱发生酸碱反应。与两个含有空3d轨道的中性杂原子，如硫，连接的C-H键的氢原子也可以被上述强碱夺取。第10页，共18页，星期日，2025年，2月5日如等。6.2.3自氧化不稳定，受热易产生爆炸第11页，共18页，星期日，2025年，2月5日6.2.4消除反应当杂原子连结在C-H键的?位上时，在特定反应条件下会发生1,2-消除反应。例如，卤代烃、醇及其衍生物在酸碱催化下会发生消除反应，形成烯烃。反应过程如下：碱催化：酸催化：第12页，共18页，星期日，2025年，2月5日消除反应可分为单分子消除（E1）和双分子消除（E2）。E1机理：E2机理：6.3与烯基或苯基相连的碳氢键6.3.1卤代反应第13页，共18页，星期日，2025年，2月5日