第四章 解离平衡.pptVIP

例4-11298.15K时，Mg(OH)2在水中达到沉淀溶解平衡，溶液中Mg2+和OH-的浓度分别为1.1×10-4mol·L-1和2.2×10-4mol·L-1，计算该温度下Mg(OH)2的标准溶度积常数。解：Mg(OH)2为1-2型难溶电解质，其标准溶度积常数为：*第94页，共137页，星期日，2025年，2月5日例4-12298.15K时，AgCl的溶解度为1.8×10-3g·L-1。试求该温度下AgCl的标准溶度积常数。解：AgCl的摩尔质量是143.4g·mol-1，AgCl饱和溶液的浓度为:AgCl为1-1型难溶电解质，其标准溶度积常数为：*第95页，共137页，星期日，2025年，2月5日(1)活度商：在一定温度下，某难溶电解质溶液中离子活度以其化学计量数为指数的幂的乘积称为活度商（离子积）。对于AnBm型的难溶强电解质AnBm(s)?nAm+(aq)+mBn-(aq)其离子积为：3.溶度积规则*第96页，共137页，星期日，2025年，2月5日(2)溶度积规则对某一溶液，Q和Ksp数值的大小，有三种情况：（1）Q＝Ksp表示溶液饱和，溶液中的沉淀与溶解达到动态平衡，既无沉淀析出又无沉淀溶解。（2）Q＜Ksp表示溶液不饱和，无沉淀析出，若加入难溶强电解质，则会继续溶解。（3）Q＞Ksp表示溶液过饱和，会有沉淀析出。以上就是溶度积规则，是判断某溶液中有无沉淀生成或沉淀能否溶解的标准。*第97页，共137页，星期日，2025年，2月5日活度系数⑴由于αＢ＜cＢ，故γＢ＜1。即溶液浓度愈大，活度因子就愈小；反之亦然。⑵对弱电解质稀溶液和难溶电解质而言，由于溶液中离子浓度很小，离子之间相互作用很弱，γＢ值接近于1，因此它们的活度基本上等于浓度。⑶中性分子的活度因子γＢ值接近于1。*第62页，共137页，星期日，2025年，2月5日离子强度定义：把强电解质的溶液中，各种离子浓度与其电荷平方乘积总和的一半称为离子强度。三、离子强度在稀溶液中，上式常改写为：由式可见，bi越大，Zi越高，则I越大，离子间的牵制作用越强。 例题（4-9）（4-10）*第63页，共137页，星期日，2025年，2月5日例4-4计算在含有浓度为0.10mol·kg-1的NaOH及0.10mol·kg-1的KCl混合溶液的离子强度和溶液中OH-离子的活度。已知当I=0.20mol·kg-1，Z=1时，γ=0.70解I=1/2[(0.10mol·kg-1)(+1)2+(0.10mol·kg-1)(-1)2+ (0.10mol·kg-1)(+1)2+(0.10mol·kg-1)(-1)2]=0.20mol·kg-1*第64页，共137页，星期日，2025年，2月5日本书除特别声明外，计算稀溶液中离子浓度时，一般不考虑活度因子的校正，直接用浓度代替活度。但在生物体中，电解质离子以一定的浓度和比例存在于体液中，如动物的血液中离子强度约为0.15mol·kg-1，离子强度对酶、激素和维生素的功能影响不能忽视。注意：*第65页，共137页，星期日，2025年，2月5日§4-4缓冲溶液一、缓冲缓冲溶液及其组成二、缓冲作用原理和计算公式四、缓冲溶液的配制五、缓冲作用在生物等方面的重要意义三、缓冲容量及缓冲范围*第66页，共137页，星期日，2025年，2月5日1.缓冲溶液及缓冲作用（1）缓冲溶液：能抵抗外加少量强酸或强碱或稍加稀释，而维持pH值基本不发生变化的溶液。（2）缓冲作用：缓冲溶液所具有的抵抗外加少量强酸或强碱或稍加稀释而维持pH值基本不变的作用。一、缓冲缓冲溶液及其组成*第67页，共137页，星期日，2025年，2月5日2.缓冲溶液的组成(2)缓冲对（系）：把组成缓冲溶液的抗酸成分和抗碱成分称为缓冲对（系）。也就是说缓冲溶液是由足够浓度的缓冲对组成的混合溶液。 抗酸成分共轭碱(1)组成抗碱成分共轭酸*第68页，共137页，星期日，2025年，2月5日二、缓冲作用原理和计算公式1.以HAc～NaAc缓冲溶液为例说明缓冲作用原理：在HAc～NaAc组成的系统中，由于HAc和NaAc中的Ac-离子的同离子效应，当达到新的平衡时，系统中存在足够量的HAc