新型多孔材料的设计合成及对C4中有机金属化合物的高效吸附脱除研究.docxVIP

新型多孔材料的设计合成及对C4中有机金属化合物的高效吸附脱除研究

一、引言

1.1研究背景与意义

C4馏分作为石油化工领域的重要资源，来源广泛，主要源于炼油厂催化裂化以及烯烃厂蒸汽裂解过程的副产物。不同来源的C4馏分在组成上存在显著差异，以蒸汽裂解和催化裂解副产的C4馏分对比为例，蒸汽裂解副产C4馏分中丁二烯含量可高达50%，而异丁烷含量仅为1%；催化裂解副产C4馏分中异丁烷含量达34%，丁二烯却近乎没有，具体组成差异详见表1。C4馏分凭借其独特的化学组成，在工业生产中具有极高的应用价值，是制备多种重要化工产品的关键原料。

C4馏分的化工利用途径极为丰富。在燃料领域，可通过烷基化反应制备烷基化汽油，这是一种异构烷烃混合物，与传统的催化汽油和重整汽油相比，具有辛烷值高、两种辛烷值差值小、挥发性好以及燃烧后清洁性好等诸多优点，成为航空汽油、无铅优质汽油的必要调和组分；通过丁烯和丙烯腈的叠合反应生产叠合汽油，或通过单体烯烃的齐聚反应生成齐聚汽油，这些都是高辛烷值汽油的重要调和组分。在精细化工领域，C4馏分中的异丁烯与甲醇反应可制备MTBE，MTBE不仅是高辛烷值汽油的重要组分，还可作为分离C4中异丁烯的有效方法，通过裂解MTBE能够得到高纯度的异丁烯；异丁烯还可进一步转化为叔丁醇，叔丁醇在甲醇汽油中作为共溶剂，不仅能提高油中的允许含水量，还能提升汽油的辛烷值，同时也是制备高纯异丁烯的主要原料。

然而，C4馏分中常含有一定量的有机金属化合物，如烷基铝等。这些有机金属化合物的存在会对后续的加工过程产生严重的负面影响。在丁二烯的生产过程中，若C4原料中含有烷基铝，会导致聚合反应催化剂中毒，使催化剂的活性和选择性大幅下降，进而影响丁二烯的聚合反应进程，降低聚合物的质量和性能。在以C4馏分为原料的其他化工生产过程中，有机金属化合物也可能引发设备腐蚀、产品质量不稳定等问题，增加生产成本，降低生产效率。因此，高效脱除C4中的有机金属化合物对于保障C4馏分的安全、高效利用具有至关重要的意义。

多孔材料由于其独特的物理化学性质，在吸附分离领域展现出巨大的应用潜力。多孔材料具有丰富的孔隙结构，包括微孔（孔径小于2nm）、中孔（孔径2-50nm）和大孔（孔径大于50nm），这使得它们拥有极高的比表面积，能够提供大量的吸附位点。同时，多孔材料的表面性质可通过化学修饰等方法进行调控，使其对不同类型的吸附质具有良好的选择性吸附能力。在气体吸附分离、废水处理、催化等领域，多孔材料已得到广泛的研究和应用。将多孔材料应用于C4中有机金属化合物的吸附脱除，有望利用其高比表面积和选择性吸附的特性，实现对有机金属化合物的高效去除，为C4馏分的后续加工提供纯净的原料，具有重要的理论研究意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在多孔材料的制备方面，目前已发展出多种成熟的方法。溶胶-凝胶法是一种常用的制备多孔材料的方法，通过控制溶胶的组成和凝胶化过程，可以精确地调控多孔材料的孔径和孔容。例如，在制备二氧化硅基多孔材料时，通过调整硅源、溶剂、催化剂的比例以及反应温度和时间等条件，可以制备出具有不同孔径分布和比表面积的材料。模板法也是一种重要的制备手段，根据模板的不同可分为硬模板法和软模板法。硬模板法通常使用具有特定结构的固体材料如二氧化硅纳米球、阳极氧化铝模板等作为模板，通过在模板表面沉积目标材料，然后去除模板来获得具有特定形状和结构的多孔材料；软模板法则利用表面活性剂、嵌段共聚物等形成的胶束、液晶等作为模板，在其周围进行材料的合成，从而制备出具有不同孔径和孔形的多孔材料。化学气相沉积法能够在基底上制备出具有高度均匀性和可控制性的多孔材料，通过精确控制反应气体的组成、流量、温度以及沉积时间等参数，可以实现对多孔材料的微观结构和性能的精细调控。

在吸附脱除C4中有机金属化合物的研究方面，国内外学者已开展了大量的工作。早期的研究主要集中在传统的吸附剂如活性炭、分子筛等。活性炭具有较高的比表面积和丰富的孔隙结构，对一些有机金属化合物具有一定的吸附能力，但由于其表面官能团的复杂性和不确定性，吸附选择性较差。分子筛具有规则的孔道结构和较强的离子交换能力，能够对特定尺寸和电荷的有机金属化合物进行吸附，但分子筛的孔径相对较小，对于一些大分子有机金属化合物的吸附效果不佳。近年来，随着材料科学的不断发展，新型多孔材料如金属有机骨架（MOFs）和共价有机骨架（COFs）等逐渐成为研究热点。MOFs是由金属离子或金属簇与有机配体通过配位键自组装而成的具有周期性网络结构的多孔材料，具有超高的比表面积、可调节的孔径和丰富的活性位点，在吸附脱除C4中有机金属化合物的研究中展现出良好的应