第三讲水溶液模型.pptVIP

第三讲水溶液模型第1页，共34页，星期日，2025年，2月5日主要内容研究水溶液模型的意义、目的；复习络合物的知识；(1)络合物的稳定性；(2)简单的Me－H2O系；(3)含多种金属多种配位体的溶液模型。建立水溶液模型的方法与步骤。第2页，共34页，星期日，2025年，2月5日意义、目的：Zn→HCl中→ZnCl2(中学知识)水溶液中的金属并不总是以简单的阳离子Me2+的形态存在，常常与同时存在于水溶液中的配位体生成各种形式的络合物。金属在水溶液中的物种形式随溶液成分的改变而变化。第3页，共34页，星期日，2025年，2月5日意义、目的：湿法冶金更应进一步，了解金属离子在水溶液的形态，以便指导生产实践。第4页，共34页，星期日，2025年，2月5日意义、目的：研究一些湿法冶金过程，例如：萃取、离子交换等，建立水溶液模型，知道水溶液中金属的物种形式以及它们的平衡浓度，有助于阐明这些过程的化学机理，并可以帮助人们选择合适的萃取剂与离子交换剂;或者反之，在使用一定的萃取剂与离子交换剂时，调整溶液成分以使过程达到优化，从而取得最好的结果。第5页，共34页，星期日，2025年，2月5日意义、目的：通过建立水溶液模型，就能解决水溶液中各种物种、络合物的问题。第6页，共34页，星期日，2025年，2月5日络合物的生成：配位体：能够与溶液中金属阳离子形成络合物的阴离子。在一般的湿法冶金过程中，水溶液所含配位体有：F1-，Cl1-，I1-,，SO42-，HSO41-,CN1-，CO32-，HCO31-，NH3，OH1-等。此外，部分有机物，如：有机酸（柠檬酸）也可以作为络合体。第7页，共34页，星期日，2025年，2月5日络合物的稳定性：假定二价金属离子Me2+与负一价配位体为L1-生成络合物，反应为式中：i为配位数，i＝1,2,3,……..。第8页，共34页，星期日，2025年，2月5日络合物的稳定性：络合物的稳定性可以用其累积生成常数来表征。平衡常数：称为累计平衡常数，也称为稳定常数。式中[]内为溶解物种的浓度。第9页，共34页，星期日，2025年，2月5日络合物的稳定性：实例：累积平衡常数为第10页，共34页，星期日，2025年，2月5日络合物的稳定性：该实例具有现实意义。因为很多金属离子能与OH-生成络合物。即使水溶液中不含其他任何配位体时，也有OH-这一配位体存在，其络合反应也是不可忽略的。第11页，共34页，星期日，2025年，2月5日络合物的稳定性：复习有关pH的概念：水的离解常数(室温)第12页，共34页，星期日，2025年，2月5日络合物的稳定性：所以：第13页，共34页，星期日，2025年，2月5日络合物的稳定性：因此：第14页，共34页，星期日，2025年，2月5日络合物的稳定性：另一种表达式为：第15页，共34页，星期日，2025年，2月5日络合物的稳定性：在计算时，采用上述两种表达式均可，应根据所掌握的数据而定。与可以互换，其互换关系为：第16页，共34页，星期日，2025年，2月5日简单的Me－H2O系：在简单的Me－H2O系溶液中，除OH-外没有其它的配位体。因此，在这样的水溶液中金属物种有Me与n种型络合物(i＝1,2,3…..，n)。各物种的平衡浓度为：第17页，共34页，星期日，2025年，2月5日简单的Me－H2O系：金属的物质平衡为：或式中－水溶液中金属的总浓度(分析浓度)；－水溶液中游离的Mez+离子浓度。第18页，共34页，星期日，2025年，2月5日简单的Me－H2O系：水溶液中某一型物质所占分数为：游离的离子所占分数为：第19页，共34页，星期日，2025年，2月5日简单的Me－H2O系：例如：Zn－H2O系溶液中物种的分布为：l