金属_非金属掺杂生物炭活化过一硫酸盐去除水中扑热息痛的研究.pdfVIP

摘要

不断出现的各类疾病使药物使用越发广泛，同时药品排放也成为水污染潜在来

源。其中，扑热息痛（PCT）作为最常见的止痛药物，其污染问题对水体环境和人类

健康造成潜在风险，然而传统废水处理工艺无法有效去除。基于过一硫酸盐（PMS）

活化的高级氧化技术（AOP），已被广泛认可为去除废水中新兴污染物的有效方法。过

一硫酸盐的非自由基氧化途径（PMS-NOPs）因其温和氧化潜力、高PMS利用率和强

大抗干扰能力，在实际废水处理中具备显著优势。在众多非均相催化剂中，生物炭材

料被看作是一种极具竞争力的优势载体，但其PMS活化催化能力仍落后于过渡金属及

其氧化物。因此，以往研究集中在金属（双金属）或非金属掺杂生物炭，而金属与非

金属和非金属共掺杂生物炭活化PMS的研究较少。基于此，本文通过两步热解法合成

铜氮掺杂和氮磷掺杂生物炭，并探讨不同共掺杂生物炭活化过一硫酸盐降解废水中扑

热息痛的动力学过程和活化机理。研究通过构造非自由基路径活化体系，可实现高效

选择性降解水体中的扑热息痛，获得的主要结论如下：

1.通过两步热解合成Cu/N共掺杂生物炭（Cu-N-BC），表现出高效活化PMS降解

扑热息痛的潜力。该复合材料保持生物炭的基本结构且掺入数量少、高度分散的铜/氮

组分，具有更高的石墨化程度和更大的比表面积，材料表面具有丰富的孔隙结构和官

能团。低剂量的Cu-N-BC活化剂可实现高效活化与降解，30mg/LCu-N-BC即能高效

活化PMS，在15分钟内有效降解10mg/L的扑热息痛，反应速率常数（kobs）达到

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0.3910min。进一步提高催化剂剂量能加速反应，当剂量从10mg/L增至100mg/L

时，反应速率常数也从0.2268min-1增至0.6901min-1，且反应体系在较高浓度（5-50

mg/L）的扑热息痛溶液中仍能保持优异的降解性能。

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2.Cu-N-BC/PMS/PCT系统的活化机制涉及由单线态氧（O）主导并由催化剂介

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导的电子转移参与的非自由基途径。该反应体系中不存在自由基的作用，而是由Cu-

N-BC诱导PMS分解生成的单线态为主导活性氧物种催化降解扑热息痛。Cu-N-BC上

的活性位点，包括掺杂引入的石墨氮、吡啶氮、Cu-N配位以及生物炭的C=O官能团

和碳骨架被确定为单线态氧产生的主要贡献者。由于Cu-N-BC对PMS的持续吸附和消

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耗，体系内主要产生O进而攻击表面吸附的污染物。

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3.Cu-N-BC/PMS体系在不同pH水平（3-11）、多种干扰离子（Cl、HPO、NO

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、SO42–等）和不同水体条件（自来水、山泉水和湖水）中均保持良好的扑热息痛降解

率，表现出强大的稳定性。该反应体系可实现63.73%的TOC矿化率，并且反应介质中

浸出铜离子浓度低于0.02mg/L，证实Cu-N-BC的环境友好性和稳定性，四次循环实现

在30分钟内100%降解彰显其卓越的可重用性。另外，Cu-N-BC/PMS体系对四环素、

对氯苯胺、罗丹明B这类富电子污染物表现出良好降解活性，对苯甲酸、吡虫啉这类

贫电子污染物较难降解，这与Cu-N-BC/PMS体系对于含有特殊富电子基团的污染物的

高度选择性降解有关。

4.探究了通过热解、改性得到的氮磷共掺杂改性生物炭活化PMS降解扑热息痛的

动力学过程、降解机理以及材料的稳定性。以废弃核桃壳为原料，将磷酸氢二胺同时

用作氮、磷源，通过CaCl2活化和低温（6