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Au/TiO?催化剂的制备及其在苯甲醇选择性氧化反应中的性能研究

摘要

本研究聚焦于绿色化学合成领域的关键挑战，以苯甲醇选择性氧化制备高附加值化学品苯甲醛为目标反应，系统探究了Au/TiO?催化剂的制备工艺、结构调控及其催化性能。通过沉积-沉淀法制备了一系列不同Au负载量及不同焙烧温度处理的Au/TiO?催化剂，运用X射线衍射（XRD）、透射电子显微镜（TEM）、X射线光电子能谱（XPS）和H?程序升温还原（H?-TPR）等多种表征手段对催化剂的物相结构、形貌特征、表面化学状态及redox性能进行了深入分析。结合催化性能评价结果，重点考察了Au纳米颗粒尺寸、Au负载量、焙烧温度以及反应条件（如反应温度、时间、氧化剂用量）对苯甲醇转化率和苯甲醛选择性的影响规律。结果表明，当Au负载量为一定值，经特定温度焙烧后制备的Au/TiO?催化剂，由于Au纳米颗粒尺寸均匀且分散良好，与TiO?载体间存在较强的金属-载体相互作用，在以分子氧为氧化剂的苯甲醇氧化反应中表现出优异的催化活性和选择性。本研究为设计高效、稳定的选择性氧化催化剂提供了实验依据和理论参考，具有一定的学术价值和潜在的工业应用前景。

关键词：Au/TiO?催化剂；苯甲醇；选择性氧化；苯甲醛；制备；催化性能

1.引言

1.1研究背景与意义

芳香醛是一类重要的精细化工中间体，广泛应用于医药、香料、染料及农用化学品的合成[1]。其中，苯甲醛作为最简单也最重要的芳香醛之一，市场需求量巨大。传统的苯甲醛制备方法，如甲苯氯化水解法，存在工艺流程复杂、环境污染严重以及产品中残留有毒氯元素等问题，难以满足现代绿色化学和可持续发展的要求[2]。因此，开发环境友好、原子经济性高的苯甲醛绿色合成路线成为当前催化化学领域的研究热点。

苯甲醇选择性氧化制备苯甲醛因其反应条件温和、原子利用率高且副产物主要为水，被认为是最具潜力的绿色合成途径之一[3]。该反应的关键在于开发高性能的催化剂，以实现高转化率和高选择性的统一。在众多催化剂体系中，负载型金属催化剂因其优异的催化活性和选择性而备受关注。贵金属（如Au、Pt、Pd）由于其独特的电子结构和表面性质，在选择性氧化反应中展现出卓越的性能[4]。其中，金（Au）催化剂在低温下对醇类氧化反应表现出极高的活性和选择性，打破了传统认为Au化学惰性的认知，成为催化领域的研究新宠[5]。

二氧化钛（TiO?）作为一种常见的金属氧化物载体，具有化学稳定性好、比表面积较大、表面羟基丰富以及与金属纳米颗粒间存在较强相互作用等优点，常被用作负载型金属催化剂的理想载体[6]。Au纳米颗粒的尺寸、分散度以及Au与TiO?载体间的相互作用是影响Au/TiO?催化剂催化性能的关键因素[7]。因此，通过调控Au/TiO?催化剂的制备参数，优化其微观结构，对于提高苯甲醇选择性氧化反应的催化性能具有重要意义。

1.2国内外研究现状

近年来，关于Au/TiO?催化剂在醇类选择性氧化反应中的应用已有大量报道。Haruta等[8]首次发现负载在金属氧化物上的纳米Au颗粒对CO低温氧化具有优异的催化活性，开启了Au催化研究的新纪元。随后，研究者们将Au基催化剂拓展应用于醇类氧化反应。例如，Corma等[9]报道了Au/TiO?催化剂在分子氧为氧化剂的苯甲醇氧化反应中表现出良好的催化性能。研究表明，Au纳米颗粒的尺寸是影响其催化活性的重要因素，通常认为尺寸在2-5nm的Au颗粒具有最佳的催化活性[10]。除了颗粒尺寸，载体的晶型、表面缺陷、金属-载体相互作用以及催化剂的制备方法（如沉积-沉淀法、浸渍法、溶胶-凝胶法等）对Au基催化剂的性能也有显著影响[11]。

尽管Au/TiO?催化剂在苯甲醇氧化反应中已取得一定进展，但仍面临一些挑战：如Au纳米颗粒在制备和反应过程中易团聚导致催化活性下降；如何进一步提高目标产物苯甲醛的选择性，抑制过度氧化生成苯甲酸等副产物；以及催化剂的循环稳定性有待提升等[12]。因此，深入研究Au/TiO?催化剂的制备工艺与催化性能之间的构效关系，对于指导高性能催化剂的设计与制备具有重要的理论和实际意义。

1.3本研究的主要内容与目标

本研究旨在通过沉积-沉淀法制备系列Au/TiO?催化剂，系统考察Au负载量、焙烧温度等制备参数对催化剂物理化学性质的影响，并结合苯甲醇选择性氧化反应评价其催化性能，揭示催化剂结构与性能之间的内在联系。具体研究内容包括：

1.采用沉积-沉淀法制备不同Au负载量（xwt.%，x=1,3,5）的Au/TiO?催化剂，并探讨不同焙烧温度（如300°C,400°C,500°C）对催化剂结构的调控作用。

2.利用XRD、TEM、XPS、H?-TPR等现代材料表征技术，对所制备催化剂的物相组成、Au颗粒尺寸与分散性、表面元素组