化学竞赛培训课件 第10章 醇和酚-22.pdfVIP

一元醇的制法R?画RCH?OH

adoe画RcHOn+RoHR画RCHOH

§10.3醇是氧化程度最低的简单含氧有机物，因而由氧化程度较高的有机物还原就是醇的一个主要制备方法。另外，卤代烃水解，烯烃直接水合或间接水合等也是制备醇的常用方法。一羰基化合物的还原a?on画RcHOH

-CH2OH4,4-二甲基-2-戊醇85%O?NCH?OH醛酮分子中的硝基和孤立双键不受影响

CH=0NaBHCH?OHH?coCH=0NaBHL?CH?OH

(CH?,CHn?Ccn,NaBH?EHOH(CH?CCH?CHCH?

1.醛、酮的还原(1)醛酮可以用硼氢化钠或氢化铝锂还原成醇。用硼氢化钠作还原剂时,反应在甲醇或乙醇溶液中进行。H?CO-4,4-二甲基-2-戊酮O?N

QH-CH20H

92%

OH90%95%

84%(CH?)?C=CHCH?CH?CHCH?H,OH

CH?(CH?)?CH?OH(C6H5)2CHCHCH3

1.LiAlH?,Et?O1.LiAlH?,Et?O1.LiAlH?,Et?EoBH

2.H?O2.H2O2.H?OCH=OEtOHH3CO

0

??0

I

用氢化铝锂作时,反应要在无水溶剂,如无水乙醚中进行。CH?(CH?)?CH=O(C6H5)2CHCCH3(CH?)?C=CHCH?CH?CCH?(2)醛酮催化加氢也生成醇:H?CO-

D—CH?OH-CH?OH+C?H?OH

环丙基甲醇78%90%

1.LiAlH?,Et?O

2.H?O

D-CO?H

2羧酸和羧酸酯的还原羧酸很难还原，硼氢化钠不能使羧酸还原，只有用还原能力最强的氢化铝锂才能得到伯醇，而且用量较多，每摩尔羧酸在0.75mol以上，而每摩尔醛酮只需0.25mol。环丙基甲酸羧酸酯也可以用氢化铝锂还原成醇