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水溶液中的离子平衡高考真题汇编

水溶液中的离子平衡是中学化学的核心内容之一，也是高考化学的重点与难点。它涵盖了弱电解质的电离、水的电离、盐类的水解以及难溶电解质的溶解平衡等多个方面，知识点密集且综合性强，能够有效考查学生对化学平衡原理的理解深度和运用能力。本文将结合近年高考真题，对这部分内容的常见考点进行梳理与剖析，并辅以解题思路与方法，希望能为同学们的复习备考提供有益的参考。

一、弱电解质的电离平衡：理解本质，把握影响因素

弱电解质的电离平衡是离子平衡的基础。高考对这一部分的考查主要集中在电离平衡的建立、电离常数的意义及应用、外界条件对电离平衡的影响等方面。

核心考点与真题再现：

1.电离平衡的特征与电离方程式的书写：

这部分强调对弱电解质“部分电离”特点的理解。高考题常要求判断电离方程式的正误，或结合电离平衡移动分析离子浓度变化。

*真题感悟：（某高考题改编）下列关于醋酸溶液的说法正确的是（）

A.醋酸分子中含有氢离子，故醋酸是强电解质

B.向醋酸溶液中加入少量醋酸钠固体，醋酸的电离程度增大

C.升高温度，醋酸的电离平衡常数增大

D.醋酸溶液中只存在分子，不存在离子

*剖析：本题考查了强电解质与弱电解质的本质区别、电离平衡的影响因素。A项混淆了共价化合物中氢原子与氢离子的概念，醋酸是弱电解质；B项加入醋酸钠，增大了醋酸根离子浓度，平衡逆向移动，电离程度减小；C项弱电解质电离吸热，升温促进电离，K值增大；D项醋酸溶液中存在醋酸分子、水分子，以及电离出的氢离子和醋酸根离子。故正确答案为C。解题时需紧扣弱电解质电离平衡的动态特征及勒夏特列原理。

2.电离常数的应用与电离程度比较：

电离常数（Ka、Kb）是衡量弱电解质电离能力的物理量，其大小只与温度有关。高考常通过电离常数比较弱酸（碱）的相对强弱，判断复分解反应的方向，或进行相关计算。

*真题感悟：（某高考题）已知室温下，几种弱酸的电离常数如下：

弱酸

HF

HCOOH

HCN

---

---

---

---

Ka

6.8×10??

1.8×10??

6.2×10?1?

则等浓度的NaF、HCOONa、NaCN溶液的pH由大到小的顺序为________。

*剖析：本题考查利用电离常数判断对应盐的水解程度。酸越弱，其对应的酸根离子水解程度越大，溶液碱性越强。由Ka值可知酸性：HFHCOOHHCN，故水解程度：CN?HCOO?F?，溶液pH：NaCNHCOONaNaF。解答此类题目，关键在于理解“越弱越水解”的内涵，并能将电离常数与水解程度联系起来。

二、水的电离与溶液的酸碱性：抓住核心，关注细节

水的电离是溶液酸碱性的根本。高考重点考查水的离子积常数（Kw）的意义、影响水电离平衡的因素、溶液pH的计算与测定，以及酸碱中和滴定原理及应用。

核心考点与真题再现：

1.水的离子积常数及影响水电离的因素：

Kw只与温度有关。酸、碱抑制水的电离，能水解的盐促进水的电离。这是理解溶液酸碱性的关键。

*真题感悟：（某高考题）下列说法正确的是（）

A.25℃时，向水中加入少量NaHSO?固体，水的电离平衡逆向移动，Kw减小

B.25℃时，0.1mol/L的HCl溶液与0.1mol/L的NaOH溶液中，水的电离程度相同

C.100℃时，纯水中c(H?)=1×10??mol/L，此时水呈酸性

D.向水中加入AlCl?固体，水的电离平衡正向移动，溶液中c(OH?)增大

*剖析：A项，NaHSO?电离出H?抑制水的电离，但Kw只与温度有关，不变；B项，HCl和NaOH均抑制水的电离，且浓度相同，对水电离的抑制程度相同，故水电离程度相同；C项，100℃时纯水中c(H?)=c(OH?)，仍呈中性；D项，AlCl?中Al3?水解促进水的电离，溶液显酸性，c(OH?)减小。正确答案为B。解答时需牢记Kw的影响因素及酸碱盐对水电离的具体影响。

2.溶液pH的计算与酸碱中和滴定：

pH的计算涉及强酸强碱、弱酸弱碱、酸碱混合等多种情况，需注意溶液的稀释、过量判断等细节。酸碱中和滴定曲线分析是近年来的热点，常结合指示剂选择、离子浓度比较等进行考查。

*真题感悟：（某高考题改编）用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/L某一元弱酸HA溶液，滴定曲线如图所示（此处省略图形，描述关键节点：滴定至终点前某点，pH=7时，NaOH溶液体积略小于20mL；滴定终点时pH约为9）。下列说法正确的是（）

A.HA的电离常数Ka约为1×10??

B.滴定过程中，当加入10mLNaOH溶液时，c(A?)c(Na?)c(H?)c(OH?)

C.滴定至pH=7时，c(