第八章 氧化还原滴定法.pptVIP

第1页，共20页，星期日，2025年，2月5日授课内容8.1氧化还原滴定法概述1、氧化还原平衡2、标准电极电位与条件电极电位3、化学反应平衡常数4、化学计量点的Esp值化学计量点的Esp值5、氧化还原反应进行的方向6、氧化还原速率与催化作用8.2氧化还原滴定指示剂1、自身指示剂2、氧化还原指示剂3、专属指示剂第2页，共20页，星期日，2025年，2月5日授课内容8.3氧化还原滴定曲线——Ce(SO4)2滴定FeSO48.4氧化还原滴定前的预处理1、预处理的意义2、预处理的方法8.5氧化还原滴定法的应用1、高锰酸钾法2、重铬酸钾法3、碘法和碘量法4、其他氧化还原滴定法8.6氧化还原滴定法结果计算第3页，共20页，星期日，2025年，2月5日重点与难点1、氧化还原滴定法的理论基础2、氧化还原滴定法指示剂指示终点的原理3、氧化还原滴定各方法的特点及应用4、氧化还原滴定法结果计算第4页，共20页，星期日，2025年，2月5日8.1氧化还原滴定法概述定义：氧化还原滴定法是指以氧化还原反应作为滴定反应测定物质含量的滴定分析方法。应用：使用氧化剂或还原剂标准溶液，直接或间接测定氧化性或还原性物质及一些非氧化性还原性物质。方法：根据使用的氧化性标准溶液名称分类，氧化还原滴定法有高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘法、铈量法、溴酸盐法等。以下就通过详细的讨论来了解氧化还原滴定法的原理、方法及其应用。第5页，共20页，星期日，2025年，2月5日一、氧化还原平衡氧化还原反应是两个电对的反应，以O表示电对的氧化形，R表示电对的还原形，n表示得失电子数目，Eθ表示标准电极电位，氧化还原反应的半反应为：O1+n1eR1E1θO2+n2eR2E2θ若E1θE2θ，将发生如下反应：n2O1＋n1R2＝n1O2＋n2R1KK为氧化还原反应平衡常数第6页，共20页，星期日，2025年，2月5日二、标准电极电位与条件电极电位（1）电对电极电位的变化可用能斯特方程来估量：式中：R是气体常数，T是绝对温度，F是法拉第常数，α表示活度。在25Co（298.15K）时，代入R、K值，该自然对数为常用对数，并以平衡浓度代替活度，得：第7页，共20页，星期日，2025年，2月5日标准电极电位与条件电极电位（2）若溶液中物质的活度系数不为1，氧化形或还原形还有其他存在形式，则改用总浓度代替平衡浓度，且由活度、分布系数、总浓度之间的关系：α=γδc代入并整理得：γ—离子活度系数δ—分布系数第8页，共20页，星期日，2025年，2月5日标准电极电位与条件电极电位（3）取：得：从上式可以看到当CO=CR时，E=Eθ：Eθ称为条件电极电位（亦称克式量电位），是在特定条件下，氧化形和还原形总浓度相等、或都等于1mol/L或它们的浓度比率为1时的实际的电对电极电位。在应用时，应根据实际情况选择使用Eθ。条件电极电位由实验测得。第9页，共20页，星期日，2025年，2月5日三、氧化还原反应平衡常数（1）氧化还原反应平衡常数大小反映反应完全程度。当氧化还原反应反应平衡时，有：E1=E2。即：K是条件平衡常数，是以总浓度代替平衡浓度时的平衡常数，经整理可得：第10页，共20页，星期日，2025年，2月5日氧化还原反应平衡常数（2）lgK＝n(E1θ－E2θ)/0.059（n为两电对电子转移数的最小公倍数）根据上式，可由电极电位的差值估计平衡常数的大小，电极电位差值越大，K也越大，反应进行越完全。通过上式，可求化学计量点时反应