过渡金属硒化物的制备及其储锂、储钠性能的研究.pdfVIP

过渡金属硒化物的制备及其储锂、储钠性能的研究.pdf

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摘要

针对过渡金属硒化物在锂/钠离子电池中存在循环性能差、倍率性能差等问

题,本文分别以FeS1.6Se0.4、FeSe2和MoSe2为研究对象,通过掺杂、复合、纳

米化的改性手段,提高了上述过渡金属硒化物储锂/钠的电化学性能。主要研究

内容与结果如下:

(1)通过简单的水热法,制备了FeS2和掺杂Se的FeS1.6Se0.4,两者形貌相

似,均为微球形,但FeS1.6Se0.4的直径只有FeS2的一半,约1~1.5μm,这意味着

FeS1.6Se0.4具有更高的比表面积。FeS1.6Se0.4兼具硫化物、硒化物特性,S/Se固溶

体使FeS1.6Se0.4表现出比FeS2更好的性能。将FeS1.6Se0.4应用于锂离子电池中,

在200mA/g的电流密度下循环200次后可逆容量为481.0mAh/g,即使在2A/g

的大电流密度下,可逆容量也达到了290.6mAh/g。

(2)用一次溶剂热法制备了复合氧化石墨烯的FeSe(FeSe/rGO),FeSe

222

纳米棒聚集成的纳米簇固定在褶皱的氧化石墨烯上。氧化石墨烯良好的延展性和

导电性,在防止FeSe2团聚、缓冲体积膨胀的同时还能提供连续的导电网络,提

升材料的电导性,因此FeSe/rGO比裸露的FeSe有更好的电化学性能。将

22

FeSe/rGO应用于锂离子电池,在500mA/g的电流密度下充放电200次后,放

2

电比容量为518.2mAh/g。在倍率性能测试中,电流密度从50mA/g逐步提高到

1A/g,每个电流密度循环5次,即使在1A/g的大电流密度下充放电,FeSe/rGO

2

的可逆容量也达到了728.0mAh/g。此外,赝电容行为为FeSe/rGO电极贡献了

2

额外的容量,使得FeSe/rGO实测比容量大于理论容量。

2

(3)用溶剂热法制备了空心的MoSe2微球。MoSe2微球直径约为1.5μm,

球体表面由无数MoSe2纳米薄片组装聚集而成,薄片与薄片之间的间隙,构成

球体表面多孔结构。通过HRTEM照片测得(002)晶面间距为0.67nm。MoSe2

在钠离子电池中表现出良好的循环稳定性和倍率性能,在电流密度250mA/g下

循环250次后可逆容量为325.0mAh/g;电流密度为1A/g时,其可逆容量还保

持有262.4mAh/g,当电流密度恢复到250mA/g后可逆容量也恢复到456.9mAh/g。

关键词:过渡金属硒化物;锂离子电池;钠离子电池;改性;石墨烯;

ABSTRACT

Inthisdissertation,wefocusontheresearchofFeSSe,FeSeandMoSe,

1.60.422

respectively,toimprovethecycleperformanceandratecapabilityoftransitionmetal

selenides.Bymeansofdopingofimpurities,synthesisofcomposite

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