第十章 电位分析.pptVIP

2.温度系数离子选择性电极的电极电位受温度影响是显而易见的。将能斯特方程式对温度T微分可得：第一项：标准电位温度系数。取决于电极膜的性质，测定离子特性，内参比电极和内充液等因素。第二项：奈斯特方程中的温度系数项。对于n=1，温度每改变1℃，校正曲线的斜率改变0.1984。离子计中通常设有温度补偿装置，对该项进行校正。第三项：溶液的温度系数项。温度改变导致溶液中的离子活度系数和离子强度改变。第29页，共45页，星期日，2025年，2月5日§10-4测定离子活（浓）度分析方法电位法包括：直读法、标准曲线法和标准加入法SCE||试液|ISEMethodsofPotentiometricAnalysis第30页，共45页，星期日，2025年，2月5日一．直读法（直接比较法）在pH计或离子计上直接读出试液的pH（pM）值的方法称为直读法pH玻璃电极|试液（aH+＝x）‖饱和甘汞电极第31页，共45页，星期日，2025年，2月5日标准pH缓冲液作基准：(设bs=bx)pH的操作定义（实用定义）或pH标度第32页，共45页，星期日，2025年，2月5日第1页，共45页，星期日，2025年，2月5日当测定时，参比电极的电极电位保持不变，电池电动势随指示电极的电极电位而变，而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度而变。一.测量装置参比电极、指示电极、电位差计；第2页，共45页，星期日，2025年，2月5日二.电位分析法分类电位分析法按应用方式可为两类：直接电位法:电极电位与溶液中电活性物质的活度有关，通过测量溶液的电动势，根据能斯特方程计算被测物质的含量；电位滴定:用电位测量装置指示滴定分析过程中被测组分的浓度变化，通过记录或绘制滴定曲线来确定滴定终点的分析方法。三.理论基础能斯特方程（电极电位与溶液中待测离子间的定量关系）第3页，共45页，星期日，2025年，2月5日§10-2离子选择电极及其响应机理PrincipleandStructureofIonSelectiveElectrode一、离子选择电极的作用原理（Ionselectiveelectrode,ISE）（一）ISE的组成敏感膜电极杆内参比电极内参比溶液等部分第4页，共45页，星期日，2025年，2月5日（二）ISE的作用原理（1）膜电位①膜相内部k1=k2界面膜内M+k为常数项,除了包括aM(内)外,还应包括膜内外两表面不完全相同所引起的?不对称界面M+++++----内a内?内（D）a’内?’扩-外a外?外（D）---++++a’外?’’扩?’扩=?’’扩?扩=0②?M=?D=?内（D）?外（D）-a’M(外)=a’M(内)?M=?D+?扩Donnan第5页，共45页，星期日，2025年，2月5日(2)ISE电极电位k’包括k,?内参正离子负离子第6页，共45页，星期日，2025年，2月5日(3)EISE的测量K=?内参+?不对称+?液接+k-?外参比电池符号：参比电极||ISEE池=?ISE-?参比参比电极|ISEE池=?ISE-?参比+?液接第7页，共45页，星期日，2025年，2月5日二、离子选择电极的分类敏感元件：单晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成。第8页，共45页，星期日，2025年，2月5日1．晶体膜电极（crystallinemembraneelectrodes）均相膜电极：敏感膜是由单晶或由一种化合物和几种化合物均匀混合的多晶压片制成非均相膜电极：由多晶中掺惰性物质经热压制成（一）原电极（primaryelectrodes）第9页，共45页，星期日，2025年，2月5日(1)氟离子选择电极—单晶膜电极结构：敏感膜：(氟化镧单晶)掺有EuF2的LaF3单晶切片；内参比电极：Ag-AgCl电极内参比溶液：0.1mol/L的NaCl和0.01mol/L的NaF混合溶液（F-用来控制膜内表面的电位，Cl-用以固定内参比电极的电位）。第10页，共45页，星期日，2025年，2月5日干扰：OH－；Fe3+、Al3+碱性：LaF3+3OH-=La(OH)3+3F-酸度过高：HF=H++F-氟电极适用的PH范围为PH5～7线性范