红外光谱 第六讲拉曼光谱.pptVIP

红外光谱第六讲拉曼光谱第1页，共34页，星期日，2025年，2月5日**拉曼光谱一、概述二、原理三、仪器四、发展五、应用第2页，共34页，星期日，2025年，2月5日**一、概述拉曼光谱得名于印度物理学家拉曼(Raman)。1928年，拉曼首先从实验观察到单色的入射光投射到物质中后产生的散射，通过对散射光进行谱分析，首先发现散射光除了含有与入射光相同频率的光外，还包含有与入射光频率不同的光。以后人们将这种散射光与入射光频率不同的现象称为拉曼散射。第3页，共34页，星期日，2025年，2月5日**当光入射某些物质时，其散射光除了与入射光频率相同的成分瑞利线(?0)外，还会在瑞利线两侧对称分布斯托克线(?0-?)和反斯托克线(?0+?)，后来将这种散射命名为拉曼散射。?0Anti-Stokes?0+?Rayleigh?0?0-?Stokes1930年诺贝尔物理学奖授予印度加尔各答大学的拉曼，以表彰他研究了光的散射和发现了以他的名字命名的定律。第4页，共34页，星期日，2025年，2月5日**当一束入射光通过样品时，在各个方向上都发生散射。拉曼光谱仪收集和检测与入射光成直角的散射光。由于收集和检测的散射光强度非常低，因此拉曼光谱的应用和发展受到很大限制。六十年代激光开始广泛应用，拉曼光谱仪以激光作光源，光的单色性和强度都大大提高，拉曼散射仪的信号强度因而大大提高，拉曼光谱技术得以迅速发展，应用领域遍及物理，材料，化学，生物等学科，并已成为光谱学的一个分支?拉曼光谱学。第5页，共34页，星期日，2025年，2月5日**二、原理拉曼光谱为散射光谱，1928年，C.V.拉曼实验发现，当光透过透明介质被分子散射的光发生频率变化，这一现象被称为拉曼散射。在透明介质的散射光谱中，频率与入射光频率υ0相同的成分称为瑞利散射(Rayleighscattering)；频率对称分布在υ0两侧或υ0±υ1即为拉曼光谱，其中频率较小的成分又称为斯托克斯线（Stockslines)，频率较大的成分又被称为反斯托克斯线（Anti-Stockslines）。因为斯托克斯线的强度远远强于反斯托克斯线，所以拉曼光谱仪一般记录斯托克斯线。第6页，共34页，星期日，2025年，2月5日**原理图样品池透过光λ不变瑞利散射λ不变拉曼散射λ变λ增大λ减小第7页，共34页，星期日，2025年，2月5日**0123e电子基态振动能级eeRayleigh散射eeeRaman散射Stocks线Anti-Stocks线温度升高概率大！第8页，共34页，星期日，2025年，2月5日**Rayleigh散射：弹性碰撞；无能量交换，仅改变方向；Raman散射：非弹性碰撞；方向改变且有能量交换；Rayleigh散射Raman散射E0基态，E1振动激发态；E0+h?0，E1+h?0激发虚态；获得能量后，跃迁到激发虚态.h??E0E1V=1V=0h?0h?0h?0h?0+??E1+h?0E0+h?0h(?0-??)激发虚态第9页，共34页，星期日，2025年，2月5日**Raman散射的两种跃迁能量差：?E=h(?0-??)产生stokes线；强；基态分子多；?E=h(?0+??)产生反stokes线；弱；Raman位移：Raman散射光与入射光频率差??；ANTI-STOKES?0-??RayleighSTOKES?0+???0h(?0+??)E0E1V=1V=0E1+h?0E2+h?0h??h?0h(?0-??)第10页，共34页，星期日，2025年，2月5日**对不同物质：??不同；对同一物质：??与入射光频率无关；表征分子振-转能级的特征物理量；定性与结构分析的依据；Raman散射的产生：光电场E中，分子产生诱导偶极距??=?E?分子极化率；第11页，共34页，星期日，2025年，2月5日**CCl4的拉曼光谱Stockslinesanti-StockeslinesRayleighscatteringΔν/cm-1第12页，共34页，星期日，2025年，2月5日**CCl4的拉曼光谱便携式仪器实测图仅测出Stock