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医学生天然药物化学期末考试复习资料

一、绪论

天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。其研究内容主要包括各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定知识等。学习本门课程的目的在于掌握天然药物中有效成分的研究方法，为新药研发、中药现代化以及保证临床用药的安全有效提供理论基础。

天然药物化学的研究对象广泛，包括植物药、动物药、矿物药等，其中以植物药为主。其研究意义不仅在于阐明天然药物的药效物质基础，还能为中药炮制、质量控制、资源开发与保护等提供科学依据。

二、天然药物化学成分的提取、分离和纯化

（一）提取方法

提取是指用适当的溶剂或方法，将天然药物中所含的有效成分从药材组织中尽可能完全地溶解出来的过程。选择提取方法和溶剂时，需考虑被提取成分的理化性质、溶剂的溶解性能以及药材的特性。

1.溶剂提取法：这是最常用的方法。其原理是根据“相似相溶”原则，选择对有效成分溶解度大而对杂质溶解度小的溶剂。

*常用溶剂：按极性由小到大依次为石油醚、环己烷、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水。

*提取方式：浸渍法（适用于遇热易破坏或含大量淀粉、黏液质、树胶、果胶的药材）、渗漉法（提取效率高于浸渍法）、煎煮法（适用于水溶性成分，但不适用于含挥发性成分或遇热易破坏成分）、回流提取法（适用于热稳定成分，效率高）、连续回流提取法（溶剂用量少，效率高，如索氏提取器）。

2.水蒸气蒸馏法：适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、且难溶于水的成分，如挥发油、某些小分子生物碱等。

3.升华法：适用于具有升华性的成分，如游离羟基蒽醌类成分（大黄中的部分成分）、樟脑、咖啡因等。但该法应用范围较窄。

4.超临界流体萃取法：利用超临界流体（常用CO?）的特殊溶解性能进行提取。具有提取效率高、选择性好、低温操作、无溶剂残留等优点，但设备成本较高。

（二）分离与纯化方法

分离纯化是将提取物中所含的多种成分分离，并将得到的单体成分加以精制的过程。

1.根据溶解度差异：

*结晶与重结晶法：利用混合物中各成分在溶剂中的溶解度随温度变化差异较大的特性，通过溶解、趁热过滤、冷却结晶等步骤实现分离。关键在于选择合适的溶剂。

*溶剂分配法：利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到分离。如液-液萃取。

2.根据物质在两相溶剂中的分配比不同：

*pH梯度萃取法：主要用于分离酸性或碱性强弱不同的化合物，如生物碱、黄酮类、蒽醌类等。通过调节溶液pH值，改变成分的存在状态（游离型或解离型），从而改变其在溶剂中的溶解度。

3.根据吸附性差异：

*吸附色谱法：利用吸附剂对混合物中各成分吸附能力的不同进行分离。常用吸附剂有硅胶（酸性，适用于分离酸性和中性成分，极性大的化合物吸附强）、氧化铝（碱性，适用于分离生物碱等碱性成分，注意避免用于具有酚羟基的成分）、活性炭（非极性，适用于分离水溶性成分，对极性小的成分吸附强）。

*聚酰胺色谱法：原理为氢键吸附。适用于分离酚类、醌类（如黄酮类、蒽醌类、鞣质等）。其吸附强度与化合物酚羟基数目、位置及溶剂有关。

*大孔吸附树脂法：具有吸附性和分子筛双重作用。常用于皂苷类等水溶性成分的分离纯化和脱盐。

4.根据分子大小差异：

*凝胶色谱法：又称分子筛色谱法。常用葡聚糖凝胶（SephadexG型、LH-20型）。小分子物质进入凝胶颗粒内部，保留时间长；大分子物质被排阻在颗粒外部，保留时间短。

5.根据解离程度不同：

*离子交换色谱法：利用离子交换树脂上可解离的离子与流动相中具有相同电荷的离子进行交换，从而分离带电荷的化合物，如生物碱、有机酸、氨基酸等。

三、生物碱

生物碱是一类存在于生物界（主要是植物界）中，大多具有复杂环状结构，且氮原子多位于环内，具有显著生物活性的含氮有机化合物。

（一）结构与分类

生物碱的分类方式多样，常按其基本母核结构进行分类：

*吡啶类生物碱：如苦参碱、槟榔碱。

*莨菪烷类生物碱：如莨菪碱、东莨菪碱。

*异喹啉类生物碱：如小檗碱、吗啡、粉防己碱。

*吲哚类生物碱：如士的宁、长春碱、利血平。

*萜类生物碱：如乌头碱、紫杉醇。

*甾体生物碱：如茄碱。

（二）理化性质

1.性状：多数为结晶形固体，少数为无定形粉末；个别为液体（多不含氧，若含氧则多为酯类）。多具苦味。一般无色或白色，少数有颜色（如小檗碱呈黄色）。

2.旋光性：大多数生物碱具有旋光性，且多呈左旋性。旋光性受溶剂、pH值、浓度等影响。

3.溶解性：这是生物碱提取分离的重要依据。

*游离生物碱：

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