第二章化学反应的基本原理及大气污染.pptVIP

aA(g)+bB(g)gG(g)+dD(g)aA(aq)+bB(aq)gG(aq)+dD(aq)对于一般化学反应式aA(l)+bB(aq)＝gG(s)+dD(g)热力学等温方程式可表示为：以分压表示以浓度表示第27页，共55页，星期日，2025年，2月5日*?r(T)≈?r(298.15K)?T.?r(298.15K)(2.18)HmSmGmG＝H–TS?rGm(298.15K)=g?fGθm(G,s,298.15K)+d?fGθm(D,g,298.15K)-a?fGθm(A,l,298.15K)-b?fGθm(B,aq,298.15K)第28页，共55页，星期日，2025年，2月5日*例2.3试计算石灰石热分解反应的?rGm(298.15K)、ΔrGm(1273K)及转变温度Tc。?fGm(298.15K)/(kJ.mol-1)-1128.79-604.03-394.359解：(1)?rGm(298.15K)的计算方法(I)rGm(298.15K)=={(-604.03)+(-394.359)-(-1128.79)}kJ.mol-1=130.401kJ.mol-1?B?fGm(B,298.15K)方法(II):先求得ΔrHm和ΔrSm，则rGm(298.15K)=?rHm(298.15K)-298.15K.?rSm(298.15K)=(178.32–298.15×160.59×10-3)kJ.mol-1=130.44kJ.mol-1第29页，共55页，星期日，2025年，2月5日*(3)反应自发性的分析和Tc的估算石灰石分解反应，属低温非自发，高温自发的吸热的熵增大反应。在标准状态时自发分解的最低温度即转变温度为：(2)?rGm(1273K)的计算rGm(1273K)≈?rHm(298.15K)–1273K·?rSm(298.15K)≈(178.32–1273×160.59×10-3)kJ.mol-1=-26.11kJ.mol-1=1110.4K?r(T)≈?r(298.15K)?T.?r(298.15K)HmSmGm第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日*例2.4已知空气压力p=101.325kPa，其中所含CO2的体积分数为0.030%，试计算此条件下将潮湿Ag2CO3固体在110℃的烘箱中干燥时热分解反应的摩尔吉布斯函数变。问此条件下Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)的热分解反应能否自发进行？有何办法阻止Ag2CO3的热分解？根据分压定律可求得空气中CO2的分压可求得解：?fHm(298.15K)/(kJ.mol-1)-505.8-30.05-393.509Sm(298.15K)/(J.mol-1.K-1)167.4121.3213.74?rHm(298.15K)=82.24kJ.mol-1ΔrSm(298.15K)=167.6J.mol-1·K-1第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日*为避免Ag2CO3的热分解，应增大系统中CO2的体积分数，使?rGm(383K)0结论：rGm(383K)=?rGm(383K)+RTln{p(CO2)/p}=[82.24-383×0.1676]kJ.mol-1+0.008.314kJ.mol-1.K-1×383K×ln(30Pa/105Pa)=(18