第六章橡胶弹性.pptVIP

《1》孤立柔性高分子链的构象熵由橡胶弹性热力学方程得：上式表明：l一定时f∝T、T一定时f∝l这一结果与实验相符第30页，共56页，星期日，2025年，2月5日《1》孤立柔性高分子链的构象熵扩展到三维的情况其构象熵应为：S=C-Kβ2（x2+y2+z2）第31页，共56页，星期日，2025年，2月5日《2》橡胶交联网络形变时的熵变——假定1）每个交联点由四个网链组成，而且交联点呈无规分布；所有网链都是有效交联。2）网链是高斯链，其末端距符合高斯分布；网链构象变化彼此独立。3）交联网络各向同性，网络构象总数是各个网链构象数的乘积，构象熵则是各网链构象熵的总和；4）交联网络形变时交联点之间距离位置的变化与试样的宏观形变量呈比例，即符合“仿射”变形；5）形变时，材料的体积恒定。第32页，共56页，星期日，2025年，2月5日《2》交联网络的熵变——推导根据仿射形变的假设：单位体积的试样拉伸前（x,y,z）为（1，1，1）拉伸后长度变为λ1λ2λ3f网链的末端距的变化：第i个网链的一端固定在原点上，另一端形变前在点处，形变后在点处。第33页，共56页，星期日，2025年，2月5日第i个网链形变前熵形变后熵第i个网链形变的熵的变化为：N个网链的熵变为：第34页，共56页，星期日，2025年，2月5日由于交联网络的各向同性：∴N个网链的熵变为：交联网络变形时的熵变：因为：第35页，共56页，星期日，2025年，2月5日《3》交联网络的状态方程（应力~应变关系）1、状态方程⊿F=⊿U-T⊿S⊿U=0所以：第36页，共56页，星期日，2025年，2月5日根据等容过程外力对体系对外所做的功等于自由能的增加：即：对于单轴拉伸，体积不变⊿V=0入1=入入1入2入3=1入2=入3入2=入3=1/入入1入2入3ff△F又称储能函数，表示在外力作用下单位体积高弹体在形变过程中所储存的能量第37页，共56页，星期日，2025年，2月5日因为：所以：第38页，共56页，星期日，2025年，2月5日交联橡胶的状态方程形式之一对此式进行讨论：1.应力与温度成正比，温度越高，回缩力越大；2.应力与单位体积网络内的网链数成正比，交联密度越高，回缩力越大；第39页，共56页，星期日，2025年，2月5日设网链的分子量为试样密度为ρ单位体积的网链数：交联橡胶的状态方程形式之二但单位体积的网链数不易得知，状态方程可作以下变化：第40页，共56页，星期日，2025年，2月5日第六章橡胶弹性第1页，共56页，星期日，2025年，2月5日教学内容：（1）橡胶弹性的特点；（2）橡胶弹性热力学理论和统计理论。重点及要求：掌握橡胶弹性的特点、本质及在受力状态下的应力、应变、温度和分子结构之间相互关系。教学目的：通过本章的学习，可以全面理解和掌握橡胶弹性产生的原因、条件及特点，建立和使用橡胶状态方程,指导橡胶的使用和加工。第2页，共56页，星期日，2025年，2月5日引言一、天然橡胶二、通用合成橡胶（一）丁苯橡胶（二）顺丁橡胶（三）氯丁橡胶（四）丁基橡胶（五）乙丙橡胶三、特种橡胶（一）丁腈橡胶（二）硅橡胶（三）氟橡胶（四）丙烯酸酯橡胶（五）聚氨酯橡胶（六）聚硫橡胶四、热塑性弹性体第3页，共56页，星期日，2025年，2月5日高弹性——聚合物（在Tg以上）处于高弹态时所表现出的独特的力学性质，又称橡胶高弹性橡胶的定义:施加外力时发生大的形变，外力除去后可以恢复的弹性材料.“ASTM”规定：20-27℃下，1min可拉伸2倍的试样，当外力除去后1min内至少回缩到原长的1.5倍以下者或者在使用条件下，具有106-107Pa