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磁化与复合仿酶技术耦合：制浆造纸废水深度处理的创新路径

一、引言

1.1研究背景与意义

制浆造纸行业作为国民经济的重要支柱产业之一，在推动经济发展、满足社会对纸张需求等方面发挥着不可或缺的作用。然而，该行业在生产过程中会产生大量废水，这些废水若未经有效处理直接排放，将对环境造成严重危害。据相关统计数据显示，造纸工业废水排放量及化学需氧量（COD）排放量均位居我国各类工业排放量的前列，对水环境的污染尤为突出。2010年，我国造纸废水CODCr排放达95.2万t，尽管相较于2005年的159.6万t减少了40.4%，但CODCr排放量仍约占轻工行业排放总量的47%。这些废水成分复杂，含有大量的木质素、纤维素、氯化合物、染料、油脂以及其他有机物，不仅色度高，还具有较大毒性。

制浆造纸废水若直接排放到河流、湖泊等水体中，会导致水体富营养化，破坏水生生态系统的平衡，威胁水生动植物的生存，不利于水资源的可持续利用。废水中的有机物和无机物在排放过程中挥发到大气中，可能形成恶臭，对空气质量产生负面影响，危害人类健康。渗入地下的废水会直接导致土壤污染和地下水污染，进而间接危害农业生产，最终威胁人类健康。此外，废水的直接排放还会加速破坏周边生态环境，对生态系统的稳定发展造成不良影响。

随着环保意识的不断提高以及环保标准的日益严格，如《制浆造纸工业水污染物排放标准》(GB3544—2008)的颁布实施，对制浆造纸废水的排放要求更加严苛，这促使企业必须加大废水处理力度。传统的制浆造纸废水处理技术，如生物处理法（活性污泥法、生物膜法等）、化学处理法（混凝法、氧化还原法等）和物理处理法（沉淀、过滤等），虽然在一定程度上能够降低废水中的污染物浓度，但对于一些难降解的有机物和色度等问题，处理效果往往不尽人意，难以满足当前严格的排放标准。因此，开发高效的制浆造纸废水深度处理技术迫在眉睫。

基于磁化和复合仿酶技术的深度处理方法为制浆造纸废水处理提供了新的思路和途径。磁化处理能够改变废水的物理化学性质，使废水中的悬浮物和生物颗粒等物质发生聚集和沉降，从而降低废水的浊度和悬浮物含量，减少后续处理的难度，提高处理效率。复合仿酶技术则利用仿酶分子对底物的识别、结合和催化作用，能够有效降解废水中的难降解有机物，降低废水的COD和色度，提高废水的可生化性。将这两种技术结合起来，有望实现对制浆造纸废水的高效深度处理，使废水达到排放标准，实现水资源的循环利用，减少对环境的污染。这不仅有助于保护环境，维护生态平衡，保障人类健康，还能推动制浆造纸行业的可持续发展，提高企业的经济效益和社会效益，对于实现经济发展与环境保护的双赢具有重要意义。

1.2国内外研究现状

在制浆造纸废水处理技术方面，国内外学者进行了广泛而深入的研究。早期，生物处理技术如活性污泥法、生物膜法等被广泛应用，这些技术利用微生物的代谢作用降解废水中的有机物，具有成本较低、处理效果相对稳定等优点，但对于一些难降解有机物和色度的去除能力有限。化学处理技术如混凝法，通过投加混凝剂使废水中的悬浮物和胶体杂质凝聚沉淀，能有效去除部分污染物，但存在化学污泥量大、对COD的去除率有一定限制等问题；氧化还原法可用于去除废水中的有机物和某些重金属离子，但可能会产生二次污染。物理处理技术如沉淀、过滤等，主要用于去除废水中的不溶性固体悬浮物，对溶解性污染物的去除效果不佳。

随着研究的不断深入，一些新兴的深度处理技术逐渐涌现。在磁化预处理技术方面，国外研究发现，适当的磁化处理能够改变水分子的结构和性质，增强水的溶解能力和化学反应活性，从而有利于废水中污染物的去除。例如，通过磁场作用可以使废水中的胶体颗粒发生团聚，提高沉淀效率。国内学者也对磁化处理在制浆造纸废水处理中的应用进行了探索，研究表明磁化处理能够降低废水的浊度和生物耗氧量（BOD），为后续处理创造有利条件。

对于复合仿酶技术，国外研究人员设计合成了多种仿酶分子，并在废水处理领域进行了应用研究。如铁系非卟啉仿酶在酸性条件下，通过铁离子或含铁络合物的催化作用将H?O?分解为?OH，引发对有机物的氧化反应，能够有效降解废水中的有机污染物。国内学者刘勃等人对复合仿酶体系的反应机理进行了深入研究，发现复合仿酶反应体系可以有效地中断自由基对有机物的持续氧化作用，主要反应产物是有机羧酸铁，通过生成有机羧酸Fe3?沉淀物的方式将自由基氧化反应控制在有机羧酸产生阶段并使氧化反应中断，同时由于新的Fe2?-有机羧酸配位化合物的生成，提高了反应速度，拓宽了反应初始的pH值范围。LiuBo等人用一种新的铁系仿酶硫酸铁-聚羧酸复合物(Fe-PA)深度处理山东某厂废水，在最佳条件下，CODCr的去除率可达81.8%～83.5%，色