能量色散X射线荧光光谱法用于宜兴紫砂Rb_Sr比值的测定与分析.pdfVIP

第45卷，第9期光谱学与光谱分析Vol45,No.9,pp2550-2556

2025年9月SpectroscopyandSpectralAnalysisSeptember,2025

能量色散X射线荧光光谱法用于宜兴紫砂Rb/Sr比值的测定与分析

徐伟轩，陈文彬2*，单艾娴3

1.天津工业大学艺术学院，天津300387

2.深圳市应星开物科技有限公司，广东深圳518017

3.北京科技大学数理学院，北京100083

摘要地质中微量元素的天然同位素8Rb具有放射性，可以用于测定地质年代，锶含量比值（Rb/Sr）

与锶同位素比值（87Sr/86Sr)是古陶瓷原料产地特征研究的常用科学方法。87Sr主要是由87Rb放射性衰变形

成，元素衰变成锶元素的速率与化学风化历史及地质年代有关。位于宜兴丁蜀镇西北的黄龙山，自明代起

因矿藏丰富成为紫砂原料主要来源，本实验尝试以能量色散X射线荧光光谱法对一定数量、不同时期的宜

兴紫砂历史作品样本进行Rb、Sr及Rb/Sr比值的无损测定。矿料中的Rb/Sr比值反映了矿层的深度。受到

化学风化历史及地表水、雨水的淋溶等因素影响，矿料原料对应的地质层越深，Rb/Sr比值越低；浅表层矿

料对于Sr的淋溶程度大，Rb/Sr比值越高。实验结果显示，明清时期采用传统手工具开采，样本的Rb/Sr比

值接近。清末至1960年代，由于是在明清岩口的基础上进行现代化开采（一号至三号井工程），样本Rb/Sr

比值略低于明清时期，但差距不大。1970至1980年代，由于矿料主要来源于机械化深井开采的四号矿井，

其掘井深度达一80m，远超前期的一20～一50m，样本Rb/Sr比值显著降低。近20余年，黄龙山矿料多取

自浅表层矿或人力凿采，样本Rb/Sr比值普遍高于前期历史样品。根据实验数据，各时期紫砂样品的Rb/Sr

比值与矿层深度相关，且符合文献记载各年代对应的开采矿层深度。以EDXRF通过校准曲线进行的定量分

析使本方法具备了较高的可操作性，操作简便且分析快速，有助于快速建立大量参考数据与待测样品之间

的比较，对于宜兴黄龙山紫砂矿料及其制品的产地溯源及样本年代的识别具有一定的应用前景。

关键词宜兴紫砂；锶比值；能量色散X射线荧光光谱；古陶瓷；无损性检测

文献标识码：AD0I:10.3964/j.issn.1000-0593(2025)09-2550-07

中图分类号：0657.34

数米、采集接近地表矿料的露天开采（明掘），以及坑道式斜

引言井开采、挖掘埋藏较深的矿料（暗掘)两类。明、清时期至解

放初期，矿工基本采用榔头、楔子、钢钎、尖嘴锄等一类原

地处宜兴丁蜀镇西北的黄龙山，整体矿区面积约始工具，采掘进深约二、三十米，最深达四、五十米；20世

2.5km²，自明代以来因其矿藏丰富而成为主要的紫砂原料纪50年代成立国营采矿公司后，对各处私营口进行统一

矿源。清代吴梅鼎在《阳羡茗壶赋》中提到“时有异僧绕白砀、管理及开采，紫砂矿料至此进人现代化开采阶段。近代黄龙

青龙、黄龙诸山，指示土人日：卖富贵土。人异之，凿山得五山矿区有过数处大规模的开采，其中以1972年建设的黄龙

色土，因以为壶”。宜兴紫砂陶矿是晚古生代沉积生成的泥山四号矿井产量最丰。1982年四号矿井二期工程展开，配合

岩和粉砂质泥岩，它的陶土夹杂在三个地质时代的地层中，电煤钻、装岩机及火药爆破，掘井深度可达一80m。2005年

最老的为距今3.6亿年前后的晚泥盆纪生成的五通组，其次间，宜兴市政府对黄龙山紫砂矿产资源发布了禁止开采的保

是距今3亿年前后的早石炭纪高骊山组，最晚的是距今2.4护令后，紫砂矿料的取得主要来自市政工程、地产开发以及