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硅酸盐水泥的细度对其水化过程和力学性能的影响
摘要
细度高低会影响硅酸盐水泥的水化特性和力学性能,从而影响混凝土的力学性能、工作性和耐久性。本文研究了组成相同、细度不同的水泥的水化特性和力学性能发展,期望对于新的水泥标准确定合适的细度范围提供依据。研究发现,以现在一般商业化生产的水泥的细度为基准,比表面积小于此范围的较粗的水泥早期水化程度低,强度低;但水化反应持续时间较长,后期强度增长率大。比表面积大于此范围的较细的水泥早期水化程度高,强度高;但水化反应持续时间较短,后期强度增长率小。水化90d以后,不同细度的水泥的水化程度和强度基本相当。兼顾水泥的早期和后期性能,现行标准规定的水泥细度范围(比表面积在350~380m2/kg之间)是适宜的。
细度是水泥性能的重要影响因素之一。随着生产工艺和装备的技术水平不断提高,以及对水泥性能要求的变化,通用硅酸盐水泥的细度逐渐提高。美国的ASTMI型水泥的比表面积从20世纪20年代的220m2/kg增长到20世纪90年代的340m2/kg乃至更高,德国实际生产的硅酸盐水泥的比表面积在21世纪初达到500m2/kg以上。
我国的情况与之类似,在2007年以前相当长的时间内,追求提高水泥细度,减少粗颗粒的存在,是水泥企业的首要任务,此时制订的水泥标准要求控制水泥的80μm方孔筛筛余量的上限值,促进水泥细度的降低。高细度的水泥早期水化快,使混凝土获得较高的早期强度,能够加快建筑工程的施工速度,受到市场的欢迎。但高细度的水泥后期强度增长率低,使混凝土的强度富裕系数降低。龙世宗等人在2010年前后对我国40余家水泥企业生产的水泥的粒径分布情况进行了调查,结果表明受调查的水泥整体是偏细的,粒径小于3μm的过细颗粒偏多。
水泥的细度越高,水泥中细颗粒的含量就越高,粗颗粒含量越低,使水泥在水化早期快速反应,集中释放热量,提高混凝土内部温升幅度,导致混凝土较大的自收缩和温度收缩;同时早期的快速水化导致硬化水泥浆体的弹性模量快速增长,约束条件下的体积变形产生的混凝土内部应力大,导致混凝土容易开裂,对混凝土耐久性不利。但是水泥细度太低,会使混凝土拌合物的黏聚性下降,容易离析泌水,工作性变差,导致混凝土浇筑难度增大,降低混凝土成型质量。低细度的水泥拌制的混凝土早期强度低,会延长拆模时间,施工工期难于保证。所以水泥不能过细。类似Borrows使用的比表面积220m2/kg的粗水泥,虽然使混凝土具有很好的抗裂性,但已不可能在现在的工程中使用。水泥的细度高低对于所配制的混凝土的耐久性也有影响。李志强制备了粗颗粒水泥并按照一定比例掺入成品水泥,研究水泥细度对混凝土的自修复能力的影响,研究发现粗颗粒水泥可促进混凝土损伤的自修复。
目前正在进行的国家标准《通用硅酸盐水泥》(GB175)的修订,对硅酸盐水泥的比表面积增设了上限值,对其他品种水泥的45μm方孔筛筛余量设置了下限值,使水泥中含有一定比例的粗颗粒,以限制水泥过细带来的不利影响,从而保证水泥的后续强度增长。
目前我国生产的硅酸盐水泥和普通硅酸盐水泥的比表面积大多在350~380m2/kg之间,许多混凝土技术规范要求水泥的比表面积小于350m2/kg。综合考虑混凝土的力学性能、耐久性能和工作性能,以及水泥生产成本,从而决定水泥的适宜细度。本文根据现行水泥标准和修订建议,研究了三种不同细度的硅酸盐水泥的水化特性和力学性能发展,期望对于新的水泥标准确定合适的细度范围提供依据。三种水泥的细度分别为:标准修订稿规定的水泥的比表面积下限值300m2/kg、目前工业化生产的水泥的常见比表面积370m2/kg、以及高于标准修订稿规定的水泥比表面积上限且与前两者构成等差数列的440m2/kg。
1原材料与试验方法
1.1原材料
所使用水泥是用水泥厂取来的硅酸盐水泥熟料和二水石膏,按SO3质量分数为2.5%的比例混合后,用水泥厂试验室球磨机粉磨而成。水泥熟料的化学组成见表1。按照鲍格法计算的水泥熟料的矿物组成为:C3S56.32%;C2S19.52%;C3A7.61%;C4AF9.67%。
表1水泥熟料的化学组成%
调整粉磨时间,得到比表面积分别为(300±10)m2/kg(CⅠ)、(370±10)m2/kg(CⅡ)、(440±10)m2/kg(CⅢ)的三种纯硅酸盐水泥。三种水泥的粒度分布见图1。
使用符合《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》(GB/T17671)规定的标准砂。
按照《水泥标准稠度、凝结时间、安定性检验方法》(GB/T1346)测定了水泥的标准稠度用水量和凝结时间(见表2),均符合《通用硅酸盐水泥》(GB175)的规定。
图1水泥的粒度分布
表2水泥的标准稠度用水量和凝结时间
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