结构化学课件 双原子分子.pptVIP

(a)和(b)和（3）轨道能级示意图第61页，共93页，星期日，2025年，2月5日同核双原子分子和离子的电子组态分子(离子)电子电子组态键级光谱项键长(pm)10.5106255.482174.12431.9630.5108.0322.261267.2110.0101158.9274.1键解离能（）第62页，共93页，星期日，2025年，2月5日电子组态光谱项122124.25602132.5111.6842.15143109.76941.69152.5112.27626162120.74493.54181141.7155键解离能（）键级分子(离子)电子键长(pm)同核双原子分子和离子的电子组态第63页，共93页，星期日，2025年，2月5日例：按分子轨道理论说明Cl2的键比Cl2+的键是强还是弱？为什么？Cl2的电子组态为：Cl2+的电子组态为：Cl2的键比Cl2+的键弱解：Cl2的键级为1，而Cl2+的键级为1.5第64页，共93页，星期日，2025年，2月5日4.3.4异核双原子分子在异核双原子分子中，原子间电负性不同，参与组合的原子轨道的能级不同，两个原子轨道对同一分子轨道的贡献是不相同的，中心对称性消失，产生共价键的极性。第65页，共93页，星期日，2025年，2月5日★能级次序：同核异核s-p混杂同核异核第66页，共93页，星期日，2025年，2月5日H2+的能量曲线(H+H+能量为0)E~R做曲线（注意：纵坐标零点的选取，零点代表H+H+为无限远时的能量）第29页，共93页，星期日，2025年，2月5日（处为节面）★分子轨道等值线图与电子云分布（全部区域为正）和叠加成分子轨道和的等值线示意图E1EHE2第30页，共93页，星期日，2025年，2月5日当原子互相接近时，它们的原子轨道互相同号重叠，组合成成键分子轨道。当电子进入成键轨道，体系能量降低，形成稳定的分子。此时原子间形成共价键。从电子在分子中的分布情况看，轨道的成键作用，实质上是将分子两端原子外侧的电子抽调到两个原子核之间，增加了核间区域的电子云。聚集在核间的电子云同时受到两个原子核的吸引，即核间的电子云把两个原子核结合在一起，这就是的成键本质。位于两个核之间区域运动的电子，由于同时受到了两个原子核的吸引，其所受约束力增大，势能减小，有利于体系的稳定。★共价键本质第31页，共93页，星期日，2025年，2月5日4.3分子轨道理论和双原子分子结构第32页，共93页，星期日，2025年，2月5日4.3.1分子轨道理论（1）分子轨道近似与多电子原子类似，对分子仍采用单电子近似：电子在整个分子形成的有效势中运动，分子的空间波函数是每个电子的空间波函数的乘积：每个电子的空间波函数?i就是分子轨道，它属于整个分子。更形象些，在分子轨道近似下，所有电子都属于整个分子，而不是某个原子。第33页，共93页，星期日，2025年，2月5日与讨论多电子原子结构的方法一样，仍采用单电子近似（轨道近似）将体系总的Hamilton算符及波函数拆分成单电子的Hamilton算符及单电子波函数。分子中单电子的Schr?dinger方程为：?i就称为分子轨道（分子中单电子波函数），Ei称为分子轨道能量。第34页，共93页，星期日，2025年，2月5日（2）原子轨道线性组合（LCAO-MO）①在单电子近似下的分子轨道（即单电子空间波函数），可以由原子轨道的线性叠加构成。②分子轨道的个数等于构成它的原子轨道的个数，或者说轨道数守恒。两个能级相近的原子轨道组合成分子轨道时，能级低于原子轨道的称为成键轨道，高于原子轨道的称为反键轨道，等于原子轨道的称为非键轨道。例：对于甲烷分子来说，其分子轨道可以用四个氢原子的1s轨道以及碳原子的1s，2s，2px，2py和2pz线性叠加构成。③分子轨道相互正交——线性组合不是随意的例：上例中分子轨道有9个。第35页，共93页，星期日，2025年，2月5日（3）组成分子轨道三原则成键三原则能量相近原则