第九章电化学.pptVIP

1.液接电势（LiquidJunctionPotential）液体界面间的电迁移（设通过1mol电量）整个变化的2.液体接界电势及其消除第61页，共92页，星期日，2025年，2月5日对1-1价电解质，设：液接电势的计算第62页，共92页，星期日，2025年，2月5日4）盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除，只有电池反串联才能完全消除Ej，但化学反应和电动势都会改变。1）盐桥中离子的t+≈t-，使Ej≈0。2）常用饱和KCl盐桥，因为K+与Cl-的迁移数相近，当有Ag+时用KNO3或NH4NO3。3）盐桥中盐的浓度要很高，常用饱和溶液。液接电势的消除——盐桥（Saltbridge）第63页，共92页，星期日，2025年，2月5日1.第一类电极元素单质┃含该元素离子的溶液?(1)金属电极M┃Mz+Mz++ze?M有些因实验需要，将金属作成合金来作为电极。Sn（Sn-Bi合金）┃Sn2+（a）电极反应为：Sn2+（a）+2e?Sn（Sn-Bi合金）§9.8电极的种类有些金属在空气在很活泼，或遇水发生反应，不能单独使用，则需将其钝化。Na（Hg）（a）┃Na+（a`），电极反应为：Na+（a`）+Hg（l）+e?Na（Hg）(a)第64页，共92页，星期日，2025年，2月5日(2)非金属电极Pt，M┃Mn+（n-）由于非金属不能导电，所以电极材料一般为惰性金属（不参加电极反应的金属，如Pt、Pd等）。非金属单质或离子吸附在惰性电极是发生反应。Pt，H2（p）┃H+（a）2H+（a）+2e?H2（p）氢电极：Pt，H2（p）┃OH-（a）2H+2H2O+2e?H2（p）+2OH-（a）氧电极：Pt，O2（p）┃H+（a）O2（p）+4H+（a）+4e?4H2OPt，O2（p）┃OH-（a）O2（p）+2H2O+4e?4OH-（a）卤素电极：Pt，X2┃X-（a）X2+2e?X-（a）第65页，共92页，星期日，2025年，2月5日§9.4电解质的平均离子活度因子及

德拜-休克尔极限公式1.平均离子活度和平均离子活度因子电解质平衡得：平衡时第29页，共92页，星期日，2025年，2月5日平均离子活度(meanactivityofions)平均离子活度因子(meanactivitycoefficientofions)平均离子质量摩尔浓度(meanmolalityofions)γ±——可测，b±——由b可求（强电解质）第30页，共92页，星期日，2025年，2月5日（1）1-1价型AB（如：HCl，NaCl），（2）1-2价型AB2（如：CaCl2）υ+=1，υ-=1，则b+=b-=b所以，b±2=b+b-=b2b±=bυ+=1，υ-=2，则b+=b，b-=2b所以，b±3=b+b-2=4b3b±=41/3bAB2A2++2B其他价型依定义式类推从电解质的b求b±第31页，共92页，星期日，2025年，2月5日2.离子强度(ionicstrength)离子强度（I）等于溶液中每种离子B的质量摩尔浓度bB乘以该离子的价数的平方所得诸项之和的一半。在稀溶液范围内第32页，共92页，星期日，2025年，2月5日25℃时，计算强电解质AB、AB2、AB3在浓度为0.0001mol/kg水溶液中的离子强度。【解】AB：z+=1，z-=1，b+=0.0001mol/kg，b-=0.0001mol/kgb=0.0001mol/kgAB2：z+=2，z-=1，b+=0.0001mol/kg，b-=0.0002mol/kgAB3：z+=3，z-=1，b+=0.0001mol/kg，b-=0.0003mol/kg例题第33页，共92页，星期日，2025年，2月5日25℃时，计算0.01mol/kg的NaNO3和0.001mol/kg的Mg(NO3)2的混合溶液的离子活度。【解】注意：离子强度是针对溶液中的所有电解质。例题第34页，共92页，星期日，2025年，2月5日①在稀溶