腐殖酸与金属离子对纳米零价铁去除十溴苯醚效能及机制的影响探究.docxVIP

腐殖酸与金属离子对纳米零价铁去除十溴苯醚效能及机制的影响探究

一、引言

1.1研究背景

十溴苯醚（Decabromodiphenylether，BDE-209）作为多溴联苯醚（PBDEs）家族中溴原子取代数最多的同系物，是全球产量和使用量最大的溴代阻燃剂之一。由于其具有优异的阻燃性能，被广泛添加到电子电器、建筑材料、塑料制品、纺织品等各类产品中，以提高这些产品的防火安全性。然而，BDE-209化学性质稳定，难以被自然降解，随着时间的推移，大量的BDE-209通过产品的磨损、老化、废弃等途径逐渐释放到环境中，导致其在大气、水体、土壤、沉积物等各种环境介质中广泛存在。

在大气环境中，BDE-209主要附着在悬浮颗粒物上，可通过大气环流进行长距离传输，甚至能从污染源地区扩散到偏远的极地和高山地区，造成全球性的污染。在水体中，BDE-209可吸附在悬浮颗粒物表面，随水流迁移，并最终沉降到水底沉积物中，在沉积物中不断积累。土壤作为陆地生态系统的重要组成部分，也成为了BDE-209的重要储存库，其来源包括大气沉降、污水灌溉、固体废弃物填埋以及含BDE-209产品的直接丢弃等。

BDE-209对生态环境和人类健康构成了严重威胁。在生态环境方面，BDE-209具有生物累积性和生物放大效应，可在食物链中逐级传递和富集，对各级生物产生毒性影响。例如，研究发现BDE-209可干扰水生生物的内分泌系统，影响其生长、发育和繁殖能力；对鸟类和哺乳动物的神经系统、免疫系统等也会造成损害，导致行为异常、免疫力下降等问题。在人类健康方面，由于人类处于食物链的顶端，通过饮食、呼吸和皮肤接触等途径，不可避免地暴露于BDE-209环境中。流行病学研究表明，人体内BDE-209的含量与多种疾病的发生风险增加相关，如甲状腺功能紊乱、生殖系统疾病、儿童神经发育障碍等，严重影响人类的身体健康和生活质量。

纳米零价铁（Nanoscalezero-valentiron，NZVI）作为一种新兴的环境修复材料，近年来在有机污染物治理领域受到了广泛关注。NZVI具有粒径小（通常在1-100nm之间）、比表面积大、表面活性高和还原性强等独特的物理化学性质。这些特性使得NZVI能够与环境中的污染物发生强烈的相互作用，通过表面吸附、电子转移和化学反应等过程，将有机污染物还原降解为无害或低毒的物质。在去除BDE-209方面，NZVI表现出了潜在的应用前景，其可通过提供电子，促使BDE-209发生脱溴反应，逐步将其转化为低溴代联苯醚或其他小分子物质，从而降低其毒性和环境风险。

然而，实际环境体系复杂多样，其中存在的腐殖酸（Humicacid，HA）和各种金属离子会对NZVI去除BDE-209的性能产生显著影响。HA是一类广泛存在于自然环境中的天然有机高分子化合物，由动植物残体经过长期的微生物分解和化学转化而形成。它具有复杂的结构和丰富的官能团，如羧基、酚羟基、羰基等，这些官能团赋予了HA良好的吸附性能、络合能力和氧化还原活性。在环境中，HA可与NZVI发生相互作用，一方面，可能通过吸附在NZVI表面，改变其表面性质和分散状态，进而影响NZVI与BDE-209的接触和反应；另一方面，HA自身的氧化还原活性可能参与到BDE-209的降解过程中，促进或抑制反应的进行。

同时，环境中的金属离子种类繁多，包括常见的阳离子（如Ca2?、Mg2?、Fe3?等）和阴离子（如Cl?、SO?2?、NO??等）。这些金属离子可能通过多种方式影响NZVI对BDE-209的去除效果。例如，某些金属阳离子可与NZVI表面的活性位点发生竞争吸附，阻碍BDE-209与NZVI的结合；而一些具有氧化还原活性的金属离子（如Fe3?），则可能参与NZVI表面的电子转移过程，改变反应的动力学和热力学特性。此外，金属离子还可能与HA发生络合反应，进一步影响HA-NZVI-BDE-209体系的相互作用和反应机制。因此，深入研究腐殖酸和金属离子对纳米零价铁去除十溴苯醚的影响及其机理，对于优化NZVI修复技术，提高其在实际环境中的应用效果具有重要意义。

1.2研究目的与意义

本研究旨在系统探究腐殖酸和金属离子对纳米零价铁去除十溴苯醚的影响规律，并深入揭示其作用机理，为纳米零价铁技术在十溴苯醚污染修复中的实际应用提供理论依据和技术支持。具体而言，本研究具有以下重要意义：

理论意义：深入了解腐殖酸和金属离子与纳米零价铁及十溴苯醚之间的相互作用机制，有助于丰富和完善纳米材料与有机污染物在复杂环境体系中